Eingegangen am 30. Oktober 1975 Die Synthese von 2, der vermuteten Struktur von Ankorin, A g t , daD alle vier moglichen Stercoisomeren 2 a -d vom Naturprodukt abweichen. Durch Synthese wird fur Ankorin die rcvidierte Konstitution 1 a bewiesen. Dazu wurdc das 3,4-Dihydroisochinolinderivat 3b, in dem in 5-Stellung cine Benzyloxygruppe enthalten ist, mit 3-Athyl-3-buten-2-on zu 6 a umgesetzt, dessen Ketogruppe durch Wirrig-lforner-Rcaktion und anschliekndc Rcduktionsschrittc ahgewandclt wurde.
Structure and Synthesis of (k )-Ankorine
The attempted synthesis of ankorinc with the assumed structure 2 revealed that all four possible stereoisomers Zn-d differ from the natural product. For ankorine the revised structure l a is proved by synthesis starting from the 3,4-dihydroisoquinoline 3b, which contains a benzyloxy group at C-5. 3 b reacts with 3-ethyl-3-buten-'-one to give6n. the keto group of which is submitted to a Wirriy-Iforner-rcaction and subsequent reduction steps.
Im Laufe unserer Untersuchungen zur Synthcsc der Alkaloide von Alangiuni lumarckii habcn wir festgestellt, daR dem Ankorin" nicht die Formel 2", sondern Formel l a zukornrnt 'I.
Wir hahcn alle vier moglichen Racematc von 2 dargestellt, von dcnen keines dern natiirlichcn Material entsprach. Untcr I3nbeiehung der friiheren Ahhauergebnisse sowie nach den eigenen massenspektroskopischen Untersuchungen muUte der Naturstoff die Struktur 1 bcsitzen. Im folgenden bcschrcihcn wir die Synthese von 1 und der Stercoisomeren 2 a -d.
In beiden Fallen setzten wir die nach der Literatur
's4) dargestcllten Dcrivate 3 a hzw. b des 3,4-Dihydroisochinolins rnit 3-Athyl-3-huten-2-on 5 1 um. Die Konstitution des entstandenen, thcrmodynamisch stabilcn Benzo[u]chinolizidin-I~~rivats 4 a wurde durch uherfuhrung in das bekannte 4d 'I hcwiesen. Nach Entfernen dcr Henzyl-Gruppe des Ketons 4 a durch katalytische Hydricrung crhicltcn wir das Hydroxyderivat 4b, dcssen *' 1.aboratoriurn fur Strukturchernische Untersuchung der Cngarischcn Akadcmie der Wissenschaften, Hudapcst.