4.) Wasser und wahrige Losungen zeigen eine verhaltnisn;aBig steile Teniperaturfunktion der V i s c o s i t a t. Versuchc zeigten jedoch be1 einem extrem gewahlten Raumtemperaturunterschied yon 1 4 O C einen Fehler von rd. @/o. Es ist anzunehmen, daB die bei tieferer TempEsatur sicher kleinere Auslaufgeschwindigkeit durch die Volumenkontraktion teilweise ausgeglichen wird. Jedenfalls brauch! dieser Faktor bei moglichen Tagesschwankungen der Raumtemperatur nicht besonders beriicksichtigt zu werden. Auch hier gibt die Zusatz-Eichung eine sichere Beseitigung des Fehlers.
5. ) Eine D i f f u s i o n (Methode a] der zu titrierenden
Substanz in die Kapillare findet nicht statt, wie aus zahlreidien Untersuchungen mit Farbstoffen und niederschlagbildenden Systemen (z. B.: CI'/Ag) hervorging.
Durch Beachtung bzw. Ausschaltung der der Apparatur eigenen Fehlermoglichkeiten ist die Prazision der automatischen Titration die gleiche wie bei der Handapparatur, und es gelten im iibrigen fur beide Verfahren die gleichen Kriterien zur Erlangung der gewunschten Genauigkeit.
Die F e h l e r g r e n z e ist maximal klo/o, liegt aber bei entsprechender Arbeitsweise meist darunler. Damit die I Fehlergrenze der Volumenablesung (Punktezahlung) in der gleichen GroBenordnung bleibt, muB die P r o b e n e i nw a a g e so gewahlt werden, daB die Titrationskurve vom Beginn bis zum Aquivalenzpunkt rd. 50 bis 60 Punkte aufweist, da die Ablesegenauigkeit mindestens 0,5 Zeitintervalle betragt.
Die Kapillaren werden auf eine A u s 1 a u f g es c h w i n d i g k e i t von 0,Ol bis 0,02 cm3/Punktaquivalent (= 30 s Zeitintervall) eingestellt. Bei 50 Punkten entspricht dies 0,s bis 1 cms Titrierflussigkeit. Bei einer etwa notwendigen Mikrotitration unter Verwendung von rd. n/100 l'itrierlosung entspricht dies 0 5 . 10-bis 1,O. 10-g Aquivalenten. Bei Substanzen rnit Aquivalentgewichten von SO bis 200 genugen demnach Einwaagen von 250 y bis 2 mg.
Bei normalen Routine-Untersuchungen (mit d10-Gzw. nll-Losungen) haben sich durchscfinittliche Einwaagen von rd. 51) bis 70 mg zur Erreichung groBter Genauigkeit und einer ausgepragten Titrationsstufe als ausreichend erwiesen.