Eingegangen am 23. November 1983 Durch Reduktion von FeCI, mit Mg wird in Gegenwart von Me2PCH2PMe2 der pentakoordinierte Eisen(0)-Komplex (Me2PCH2PMe2),FeMe2PCH2PMe2 (5), in Gegenwart von Me2P[CHJ3PMe2 der Hydridoeisen(l1)-Komplex 6 b erhalten, der durch eine reversible intramolekulare C,H-Addition im Losungsgleichgewicht mit seinem tetrakoordinierten Eisen(0)-Isomeren (Me2P[CHJ3PMe2),Fe (6a) steht. Durch Reaktion von 6 a mit einer Reihe von kleinen Molekiilen (CO, CO,, N,, PR3) IaBt sich das Gleichgewicht zur Eisen(0)-Stufe verschieben. 5 und 6 werden beziiglich der C,H-Aktivierung mit analogen PMe,-und Me2P[CH2j2PMe2-Eisenkomplexen 1 und 2 verglichen. Complexes with Phosphinomethanes and -methanides as Ligands, VIII'). -Iron(0) Complexes with Me2PCH2PMq-and Me,P[CHJ,PMe, Ligands: C -H Activation versus Pentacoordination
By reduction of FeCI, with Mg in the presence of Me2PCH2PMez the pentacoordinated iron(0) complex (Me,PCH2PMeJ2FeMe2PCH2PMe2 (5) is obtained. In the presence of Me2P[CHJ3PMe2 the hydridoiron(I1) complex 6 b is formed. In solution 6 b is in equilibrium with its tetracoordinated iron(0) isomer (MezP[CH2],PMeJ2Fe (6a) by a reversible intramolecular C -H addition process. This equilibrium is shifted to the iron(0) form by reaction with small molecules (CO, CO,, N2, PR,). 5 and 6 are compared with the analogous PMe,-and Me2P[CHJ2PMe2 iron complexes 1 and 2 with respect to their C,H-activation.
Vor einigen Jahren stellten wir2) und Muetferties et al.3) einen Eisenkomplex 1 b dar, der mit dem koordinativ ungesattigten Eisen(0)-Komplex 1 a im Ibsungsmittel-und temperaturabhangigen Gleichgewicht steht l V 4 ) [Gl. (l)].
(Me3P),Fe (Me3P)3(H)FeCHzPMez l a l b
Ahnlich wie bei diesem ersten Beispiel einer reversiblen, inrrumolekularen Aktivierung aliphatischer C -H-Bindungen verhalten sich auch die kurzlich dargestellten homologen Ruthenium-und Osmiumk~mplexe~'.
Eine ebenfalls formal ahnliche, schon fruher beschriebene Reaktion im System Ru(O)/ Me2PCH2CH2PMe2 erwies sich dagegen als intermolekularer Vorgang6' und auch das System Fe(0)/Me2PCH2CH2PMe2 ist durch intermolekulare C,H-Spaltungsreaktionen gekennzeichnet".