trachlor-l,4-diisocyanbenzol (C14dib) als Liganden werden die Polymeren 5 -7 erhalten. Die Darstellung von 3 und 4 ist auch ausgehend von 1 und 2 durch Reaktion in einem Losungsmittel oder thermisch als Festkorperreaktion moglich. Der Verlauf der Polymerisation in Losung kann 'H-NMR-spektroskopisch verfolgt, und die gebildeten Zwischenprodukte konnen charakterisiert werden. Die Strukturen 1-7 stehen in Einklang mit den zusatzlichen TG/DTG/DTA-, "Fe-MOSbauer-und IR-Untersuchungen. Trotz stark unterschiedlicher Leitfahigkeit der unkoordinierten Metallmakrocyclen PcM fiihrt deren Umsetzung zu [PcML]. (L = zweizahniger Ligand) zu einer Angleichung ihrer Leitfahigkeiten. Monomeric and Bridged (Phthalocyaninato)iron(II) and -ruthenium(II) Compounds with 2,3,5,6-TetramethyI-l,4diisocyanobenzene (Me,dib) and 2,3,5,6-Tetrachloro-1,4diisocyanobenzene (C14dib) as Axial Ligands
The reaction of the bidentate ligand 2,3,5,6-tetramethyl-I ,4-diisocyanobenzene (Me4dib) with (phthalocyaninato)iron(II) and -ruthenium(II) (PcM, M = Fe, Ru) yields, depending on the reaction conditions, bisaxially coordinated monomeric derivatives of the stoichiometry PcM(Me,dib),; 1, M = Fe; 2, M = Ru, or one-dimensional bridged polymeric chain structures of the formula [PcM(Me4dib)],; 3, M = Fe; 4, M = Ru. 2,3,5,6-Tetrachloro-l,4diisocyanobenzene can also be used as coordinative ligand to form the polymers 5-7.
Synthesis of 3 and 4 is also possible starting with 1 and 2 in solution or in solid state. The polymerization in solution can be followed by 'H NMR spectroscopy. The intermediates formed are structurally characterized. The structures 1-7 are in agreement with additional TG/DTG/DTA-, 5'Fe-Mo13bauer, and IR measurements. Despite large differences in dc conductivity of the parent compounds PcFe and PcRu, the ligand-bridged compounds [PcML], (L = bidentate ligand) exhibit almost similar conductivities.