Ketene XXXV: Einwirkung von Diphenylketen auf Thioketone

✍ Scribed by H. Staudinger

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1920
• Tongue: German
• Weight: 218 KB
• Volume: 3
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19200030181

✦ Synopsis

Durch Anlagerung von Diphenylketen an Carbonylverbindungen entstehen P-Lactone ; diese konnten allerdings nur in wenigen Fallen isoliert werden, namlich bei der Umsetzung mit Chinonen. Hier erfolgt eben die Reaktion schon bei normaler Temperatur, wahrend die gewohnlichen Aldehyde und Ketone, die eine vie1 reaktionstragere Carbonylgruppe haben ')), erst bei hoherer Temperatur in Reaktion treten; dabei sind dann die sehr unbestandigen P-Laetone nicht mehr existenzfahig und zerfallen wie bekannt unter Kohlendioxydabspaltung in Athylenderivate. Man konnte erwarten, dass sich die Thioketone mit ihrer weit reaktionsfahigeren Thiocarbonylgruppe schon bei tiefer Temperatur leicht umsetzen und dass so Thiolactone zuganglich waren. Diese sollten dann bei hoherer Temperatur unter Kohlenoxysulfidabspaltung in ungesattigte Verbindungen zerfallen. In dieser Weise verlauft nach Untersuchungen von Herrn H. W. Klever die Umsetzung des Tetramethyl-diamido-thiobenaophenons mit Diphenylketen; das Thiolacton ist aber nicht zu erhalten, obwohl die Reaktion schon in der Kalte erfolgt, sondern es entsteht sofort das Spaltprodukt, das Athylenderivat, nach folgender Gleichung : Anders verlauft die Reaktion beim Thiobenzophenon und dem p-Dimethoxy-thiobenzophenon ; hauptsachlich auf das erstere l) Ketene XXXIV vurstehend, Helv. 3, 8.53 (1920).

2. Vergl. Staudinger., Die Iietene, Verlag Ferdinand Enke.