Isomerisation d'époxydes en alcools éthyléniques par le diborane

✍ Scribed by Y. Bessière-Chrétien; B. Meklati

• Book ID: 104247441
• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1971
• Tongue: French
• Weight: 223 KB
• Volume: 12
• Category: Article
• ISSN: 0040-4039
• DOI: 10.1016/s0040-4039(01)96513-x

✦ Synopsis

La reduction dea derives fonctionnels c@-ethylkniques par le diborane est accompagnee par l'hydroboration de la double liaison, conduisant B des resultats parfois complexes ; par contre, la r&&action de la plupart des fonctions par ce reactif est simple.

La reaction non catalysee des Cpoxydes avec le diborane fait exception (1, 2).

Nous avons signal6 prdc6denunent que l'epoxyde d'cc-pin&e 1 conduisait au m&e mdlange de diols, 2 + 4, que celui obtenu par hydroboration du trans-pinocarveol 2 (on appelle cis ou trans, les substituants cis ou trans par rapport au pont gem-din&hyle).

De plus, par une r&action incomplete, nous avions mis en evidence la formation de lValcool Cthjl6nique 2 dans cette reaction (3).

La formation de diols avec les epoxydes du m&hyl-1 cyclohexene et du methyl-l cyclopentine a et& observde par Brown, qui l'interpr?ce par une attaque Clectrophile du diborane sur le groupe methyle (2), et non par une isomerisation initiale de l'epoxyde en alcool Gthylenique.

Rkemment , la reaction de l'epoxyde d'orthod&e now a conduits au diol 2 (4).

Nous n'avons pu isoler dans ce cas l'alcool dthylenique 6, mais la configuration du diol Ctait identique a celle du diol obtenu par h droboration de 6 ; il semblait done normal d'envisager dans ce cas l'isomerisation de 2 en 5 comme premiere &ape de la reaction.