Germaniumcyanid-Verbindungen sind lediglich in der alkylierten Form mit nur einer Cyanid-Gruppe R 3 Ge(CN) beschrieben worden.
Die erstmalige Darstellung des Germaniumtetracyanids gelang nach:
GeJ 4 + 4 AgCN = Ge(CN) 4 + 4 AgJ . Gcrmaniumtetrajodid 1 ) wurde in absolutem thiophen-freien Benzol gelöst und dann wurde im N 2 -Strom AgCN (bei 200 °C im Hochvakuum entgast und getrocknet) zugegeben (auf 1 Mol GeJ 4 16-20Mole AgCN). Nach 30 h Kochen unter Rückfluß bei 80 °C war die Reaktion beendet. Die benzolische Lösung wurde vom AgJ abfiltriert, der Rückstand mehrlach mit Benzol gewaschen und anschließend 3-4 h mit absol. Dioxan bei Zimmertemperatur digeriert. Die Dioxan-Lösung wurde von dem AgJ und überschüssigen nicht umgesetzten AgCN abfiltriert und im Vakuum bei 20 °C eingedampft. Es hinterblieb ein weißer Rückstand von Germaniumeyanid, der sich nach längerem Stehen auch in inerter Atmosphäre leicht gelblich färbte. Germaniumtetracyanid wird in Wasser und Alkohol sofort solvolytisch zersetzt. Schon durch Luftfeuchtigkeit wird es hydrolysiert (intensiver HCN-Geruch). Ge(CN) 4 ist unlöslich in Benzol, Äther und wasserfreier Blausäure. Beim Erhitzen der Dioxan-Lösung tritt Braunfärbung auf; nach dem Abdampfen des Lösungsmittels verbleibt eine glasige, dunkelbraune Masse; vermutlich tritt Polymerisation ein. Beim Erhitzen an der Luft verändert Ge(CN) 4 sich bei 80-90 °C ebenfalls unter Bildung von dunkelbraun bis schwarzen Zersetzungsprodukten. Die Untersuchungen wurden im Chemischen Institut der Universität Tübingen, Anorganische Abteilung, durchgeführt.