Isolierung und Oxydation von (+)-Tembetarin aus Fagara naranjillo

✍ Scribed by Albonico, Sem M. ;Kuck, Alfredo M. ;Deulofeu, Venancio

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1965
• Weight: 401 KB
• Volume: 685
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19656850126

✦ Synopsis

Eingegangen am 9. September 1964

Aus der Rinde von Fagara naranjiilo (GRISEB.) ENGLER wird eine n e w quartare Benzylisochinolin-Base, (+)-Ternbetarin (I), isoliert. Sie leitet sich durch N-Methylierung von der entsprechenden tertiaren Base, dem ($)-Reticulin, ab. I wird durch Oxydation in eine Aporphin-Base, das (+)-Laurifolin (IX), iibergef iihrt . ISOLIERUNG UND KONSTITUTION VON ( +)-TEMBETARIN Die Spezies Fagara naranjillo (GRISEB.) ENGLER wachst in Nordargentinien und ist bisher kaum untersucht worden2). Der methanolische Rindenextrakt gab eine positive Alkaloid-Reaktion. Papierchromatographisch lie13 sich nur eine einzige basische Substanz nachweisen, die mit Jodoplatinsaure-Reagenz3) eine smaragdgrune Farbreaktion lieferte. Die Base wurde an Ionenaustauschern gereinigt und als krist. Chlorid (Schmp. 237-238", [ K ] ; ~ = +123.3") erhalten. Die analytischen Daten der Verbindung, die ( +) -Tembetavin4) (I) genannt werden soll, entsprachen der Summenformel CZoH&lN04; sie wurde durch die Zusammensetzung eines Pikrats und eines Styphnats gesichert. Farbreaktionen und IR-Spektrum deuteten auf eine phenolische Gruppierung hin. Das NMR-Spektrum lie13 zwei Methoxyl-und zwei N-Methyl-Gruppen sowie fiinf aromatische Protonen erkennen. Die Benzylisochinolin-Stmktur und die Luge der Substituenten wurden durch Unisetzung zu Verbindungen bekannter Struktur bewiesen. Der HOFMANN-Abbau fuhrte das (+)-Ternbetarin (I) in das Methin C20Hz5N04. HCl (11), eine optisch inaktive 1) Vorhergehende Mitteilung: S. M. ALBONICO, A. M. KUCK und V. DEULOFEU, Chem. and 2) D.