D-4400 Miinster, Orlkans-Ring 23 Eingegangen am 4. Marz 1974 Umsetzung des Ketons 7a mit Magnesiummethylcarbonat, anschlieDende Reduktion und Acetylierung ergaben die Acetoxycarbonsaure 9b, die mit (-)-und (+)-x-Methylbenzylamin in die Enantiomeren gztrennt wurde. Reduktion des ( --)-Antipoden 9c mit Diboran und nachfolgende Epimerisierung an C-6 fiihrten zum Acetal12a. Nach Hydrolyse zum Anomerengemisch der Halbacetale 12 b/c und Glycosidierung mit 2,3.4,6-Tetraacetyl-B-~-glucose erhielt man Hydroxyloganinhexaacetat (17a).
Iridoids, IV 1)
Total Synthesis of Hydroxyloganin and HydroxylogPnic Acid Reaction of the ketone 7 a with methyl magnesium carbonate followed by reduction and acetylation yielded the acetoxyacid 9b. Resolution with ( -)-and ( .t)-a-methylbenzylamine gave 9c, which was reduced with diborane and epimerized at C-6 to give the acetall2a. After hydrolysis to the anomeric mixture of the h-miacetals 12b and c and glycosidation with 2,3,4,6-tetraacetyl-B-~-glucose hydroxyloganin hexaacetate (17a) was obtained.
Das naturlich vorkommende Monoterpenglycosid Secologanin (4) ist eine Schlusselverbindung in der' Biogenese der Indolalkaloide vom Typ Corynanthe 2), Aspidosperma 2) und Iboga 2), der Cinchona-3), Ipecacuanha-4) und einfacher Monoterpenalkaloides) sowie zahlreicher Monoterpenglycoside6). Durch Futterungsversuche konnte gezeigt werden, daI3 Loganin (1 a) ein biogenetischer Precursor des Secologanins (4) ist7). Die Biosynthese des Loganins (la) ist weitgehend aufgeklartg). Ebenfalls untersucht ist die Kondensation von Secologanin (4) mit Tryptamin unter Bildung von Vincosid (3), der ersten stickstoffhaltigen Vorstufe der Indolalkaloide9).