Kurzmitteilungen Gunther Seitz und Thomas Kampchen ,,Inverse" Diels-Alder-Additionen, 4. Mitt. ') 77 -Elektronenreiche, benzokondensierte Heteroaroma ten als ,,inverse" Dienophile Im Rahmen von Untersuchungen zur Synthese potentieller Purinantimetaboliten berichteten wir kurzlich uber ,,inverse"[4t2]Cycloadditionen2) von n -Elektronen-uberschu5-Heterocyclen mit dem Tetrazin 13). Gegenstand dieser Mitteilung ist die Ubertragung dieses Reaktionsprinzips auf benzo-bzw. pyrido-kondensierte Heteroaromaten wie 2-5. Unerwartet und damit interessant ist das unterschiedliche Reaktionsverhalten von 2,3 auf der einen und 4,s auf der anderen Seite. 4 und 5 addieren sich erwartungsgema5 mit h e r elektronenreichen Doppelbindung an das s-cisfurierte elektronenarme Dien von 1. Das primL entstehende, nicht isolierbare Cycloadditionsprodukt eliminiert Stickstoff und wird unter Regenerierung des aromatischen Systems zu 8 bzw. 9 oxidiert. Die Reaktion von 1 mit Z4) und 3 verlauft in den ersten Schritten analog. Nach Stickstoffeliminierung erfolgt jedoch oxidative Ringoffnung unter Heterolyse der C-X-Bindung und Bildung des Phenols 10 bzw. Anilins 11 ; unter den angewendeten Reaktionsbedingungen greift das nucleophile X die benachbarte Esterfunktion an, so da5 unter Eliminierung von Alkohol erneut RingschluD erfolgt zum Cumarinderivat 6 bzw. Lactam 7.
Fraulein Sybille Schufz danken wir f d geschickte experimentelle Mitarbeit, dem Fonds der Chemischen lndustrie und der Deutschen Forschuqpgemeinschaft fb fianzielle Unterstiitzung. Der Hoechst AG und der Bayer AG sind wir filr Chemikalienspenden sehr zu Dank ver-