Abstract
Die Polymerisation des Trioxans bei 60°C in Cyclohexan mit verschiedenen kationischen Initiatoren wurde untersucht. Die aktivsten Initiatoren sind Acetylperchlorat, Perchlorsäure, FeCl~3~ und SnCl~4~. Die Molekulargewichte der erhaltenen Polyoxymethylene sind bei den aktivsten Initiatoren am höchsten. Der Einfluß der übertragung durch Wasser und der kinetischen Kettenlänge auf die Molekulargewichte wird diskutiert. Während der Polymerisation kann durch den Initiator eine Spaltung bereits gebildeter Makromoleküle erfolgen, welche die Molekulargewichte stark reduziert.
Die Frage der Cokatalyse bei der kationischen Polymerisation des Trioxans mit Ansolvosäuren wurde untersucht. Bei der Polymerisation mit SnCl~4~ in Cyclohexan und in Nitrobenzol bei 30°C haben Methanol und Wasser eine ausgeprägte cokatalytische Wirkung. Ein zusätzlicher, geringfügiger Polymerisationsstart ohne Mitwirkung eines Cokatalysators wird diskutiert, konnte jedoch nicht bewiesen werden.
Eine Polymerisation des Trioxans mit radikalischen oder anionischen Initiatoren gelang erwartungsgemäß nicht.