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Indoleninoxide, III. Photoisomerisierung und Acidolyse von 3,3-Dimethyl-3H-indol-1-oxiden

✍ Scribed by Döpp, Dietrich

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1976
Tongue
English
Weight
851 KB
Volume
109
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis

Abstract

Bei Belichtung der 3__H__‐Indol‐1‐oxide 2a,b in Cyclohexan werden die sehr instabilen 7,7a‐Dihydro‐oxazirino[a]indole 8a,b gebildet, die unter Wasserstoffwanderung in die Oxindole 4a,b bzw. unter Öffnung der Bindung zwischen C‐2 und C‐3 in die 4__H__‐3,1‐Benzoxazine 15a,b übergehen. Wird 2b in Methanol belichtet, ist 2,4‐Di‐tert‐butyl‐6‐isopropylphenylisocyanat (14) Hauptprodukt. Der Reaktionsablauf, der stark von sterischen Einflüssen und vom Lösungsmittel abhängt, wird teilweise auf der Basis allgemein akzeptierter Vorstellungen über den Verlauf der Photolyse von Nitronen erklärt. Die saure Methanolyse von 2a,b liefert neben den Oxindolen 4a,b die 5‐Methoxy‐3__H__‐indole 26a, b als Hauptprodukte, bei der Hydrolyse von 2a in 25 proz. wäßriger Schwefelsäure werden dagegen Produkte der Ringöffnung zwischen C‐2 und C‐3 erhalten.

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✍ Schaumann, Ernst ;Grabley, Susanne ;Adiwidjaja, Gunadi 📂 Article 📅 1981 🏛 John Wiley and Sons 🌐 English ⚖ 689 KB

## Abstract Die Alkylisocyanate **1a** und **b** treten mit den Aminoazirinen **2a** bzw. **b** zu [3: 1]‐Addukten zusammen, deren Spiro‐Struktur **6** durch die Röntgenstrukturanalyse von **6a** belegt ist. Das sterisch gehinderte Isocyanat **1c** bildet mit **2b** dagegen nur das [1: 1]‐Addukt **