Indole und Indolalkaloide, XVI. Bestimmung der relativen und absoluten Konfigurationen von Diepoxydicarbazolen mit dem Ringsystem des 2,6-Dioxa-4,8-diazaadamantans; Abschluß der Strukturermittlung der “Indolinbase-VII”

✍ Scribed by Fritz, Helmut ;Oehl, Rudolf

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1973
• Weight: 467 KB
• Volume: 1973
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.197319731007

✦ Synopsis

Abstract

Es wird gezeigt, daß das aus den Racematen 1 und 2 gebildete 9,18:12a,12b‐Diepoxy‐1,2,3,3a,8,9a,10,11,12,12a,17,17a,18a,18b‐tetradekahydro‐3a,12a‐dimethyl[1,5]diazocino[3,2,1‐jk:7,6,5‐j′k′]dicarbazol die relativen Konfiguration 4 besitzt. Aus den optisch aktiven Verbindungen 1 und 2, deren absolute Konfigurationen bekannt sind, wurde das optisch aktive Diepoxydicarbazol 4a dargestellt. Verbindung 4 oder 4a läßt sich in das Diastereomere 6 bzw. 6c überführen, die an den Zentren 9a und 18a inverse Konfigurationen aufweisen. Da die chiroptischen Eigenschaften der diastereomeren Diepoxydicarbazole 4a und 6c sehr unterschiedlich sind, lassen sich die beiden Konfigurationstypen anhand ihrer ORD‐ oder CD‐Kurven leicht voneinander unterscheiden. Die Anwendung dieser Ergebnisse gestattet, für die “Indolinbase‐VII”, einem Abbauprodukt des C‐Curarins‐I, die komplette Strukturformel 9 anzugeben.