Imin-Enamin-Tautomerie, V1) Lösungsmittel- und Temperaturabhängigkeit der Thioimidsäureester/Keten-S,N-acetal-Tautomerie

✍ Scribed by Walter, Wolfgang ;Meyer, Hans-Wilhelm

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1975
• Weight: 247 KB
• Volume: 1975
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.197519750104

✦ Synopsis

Abstract

Die N‐Aryl(thioimidsäure)ester 2a liegen in Lösung überwiegend in der tautomeren Keten‐S,N‐acetalform 2b vor. Das Tautomeriegleichgewicht ist lösungsmittel‐ und temperatur‐abhängig. Mit zunehmender Polarität und zunehmender Befähigung des Lösungsmittels zur Ausbildung intermolekularer Wasserstoffbrücken sinkt der Gehalt des chelatisierten Keten‐S,N‐acetals 2b. – In zwei Lösungsmitteln unterschiedlicher Polarität wurden für die Verbindung 2 (R^1^ = 4‐Br, R^2^ = CH~3~) 1H‐NMR‐spektroskopisch die Gleichgewichtskonstanten und die Werte der thermodynamischen Größen Δ__G__, Δ__H__ und Δ,S bestimmt. Steigende Temperatur führt wegen der Entropieabnahme bei der Tautomerisierung 2a ⇌ 2b ebenfalls zur Destabilisierung des Keten‐S,N‐acetals.