auf eine gewisse Uberlappung der n-Orbitale dieser Chromophore ~chlieBed'~. Die intramolekulare n,n*-Energieubertragung ist schnell verglichen rnit der Lebensdauer des angeregten Singulett-Zustands eines Ketons, d. h. die Geschwindigkeitskonstante fur die Energieubertragung kFT miiBte etwa 1 x 10" s-' sein. Die Energieubertragung zwischen n,n*-angeregten Carbonylgruppen ist ein interessantes Phanomen. Bei einer Reihe untersuchter Sy~teme['~-''] fand man sowohl schnelle als auch langsame Prozesse. Kurzlich' wurde durch Messung der Circularpolarisation der Fluoreszenz von meso-Diketonen nach Anregung rnit circular polarisiertem L i ~h t l " ~ festgestellt, daB es zwischen raumlich benachbarten Carbonylgruppen zu einer raschen Energieubertragung kommt.
Der Triplett-Triplett-Loschung als weiterer moglicher Ursache der Racemisierung im angeregten Zustand messen wir dagegen geringe Bedeutung bei, und zwar aufgrund der Reaktionsbedingungen und der Tatsache, daB es fur diesen Vorgang bei 1,2-Dioxetanen bisher kein Beispiel gibt.
Aus diesen vorlaufigen Ergebnissen schlieBen wir, daB die Synthese einer Verbindung, die nur im angeregten Zustand chiral ist, durch chemische Erzeugung eines angeregten meso-Diketons uber ein optisch aktives 1,2-Dioxetan moglich ist. Urn jedoch eine rasche Racemisierung im angeregten Zustand zu verhindern, mu0 der raumliche Abstand der Chromophore vergroBert werden. Mit diesen Verbindungen konnen wir dann die Geschwindigkeit von intramolekularen Energieubertragungen bestimmen.