C. D. H a r r i e s , Untersuchungen iiber das Ozon und seine Einwirkung auf organische Verbindungen, Seite 452. Berlin 1916.
Höhere Terpenverbindungen XVIII. Über die Konstitution des Cadinens
✍ Scribed by L. Ruzicka; M. Stoll
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1924
- Tongue
- German
- Weight
- 620 KB
- Volume
- 7
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Das Cadinen ist das in der Natur verbre.itetste Sesquiterpen und kann in dieser Beziehuiig mit Pinon und Lim.oncn verglichcn wcrden. Gut ein Sechstel (etwa 50) aller bislierigen Angaben uber das Vorkommen von Sesquiterpenverbindungen im Pflanzenreiclie betreffen den Nachweis des Cadinens mit Hilfe seines boi 117O schmclzcnden Dic,hlorligdrat8s und fast alljalirlich werden noch ne,ue Quellen fiir diesen Kohlenwasserstoff angegeben. Man hat scl-ion friiher2) Konstitutionsformeln fiir Cadinen vorgeschlagen, die jedoch einer Begrunclung .vollstandig ent,bcliren. Dcnn vor der Dehydricrung des Cadinens mit Schwefel z u Cadalin (I) 3, waren keine Umsetzungen dessellmi l,ekannt, die sich fur cine genauere Ergriindung des .Aufbaus eignen wiirden. Gerade der Umstsliitl, dass es E'. W . Serr/,mn,Zer trotz anniilieiml richtigcr Ansdiauungen uher die Konstitution des Cadiiiens nicht gelang. clieselberi einigci.rnasson experimentell zu stiit,zen, dokumentiert die bctriichtlichen Schwierigkeiten diescs Gcbietcs. So waren aucli die bislierigen Ab1)auversuche beini (laclinctii wmig crfolgreich. 0. WabIach4) erwtihnt, dass dic Oxydation mil. C,liromsa,nre nur Fettsaurcn licfcrc. Eine Oxytla,tion ruit Permanganat ist in rler Literatur nicht l-)cscliricl)cn untl diirfte hei einem Kiir1)er voni Bail dcs Cadinens nui: wenig Aussicliten lieteii. Bezuglicth tles Ablxmr; mit, Ozon l>ewhriinkcn sicli F . W . Sem,vider und X . G. Jonas5) nu1 dir Bemerkung, dass clabei keine gut uharnkt~c.ri~icltcri Ihriv2itc crhalt,eri wurden. Ferncr verlief ein Versucli voii Ii'. W . Seniniler niid TV. Jdiqih-wicz6), Cadinen din& erhiihte TenipemtJur :tufzuspalton, rcsultatlor;. Dagegen liefeite uns dic Ul~ci*trsgung tler kiirzlicli von 1,. Rzizicka, H . Schinz und Jztles .&!eyer7) bescliriebenen Metlioile tles t:lchydi.ier e n d c n A b b a u s mit Braunst,cin iind 57-loroz. Scliwcfelsiiure aui' Cadinen ein grciflm-es Ergelmis. Es entstanden (lahi, jvie ails rlem CadaIinskelettj zu crwart'ten war, Trimellithsaure (111) untl Mcilophansaure (11). Fur die Bildung der riebenhci beobachteten Benzolpenta-
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Es sind bisher nur wenige aliphatische Sesquiterpenverbindungen bekannt geworden. Synthetisch wurden solche uberhaupt nicht gewonnen, und in der Natur hat man funf Vertreter der Gruppe mit Sicherheit nachgewiesen. Unter den Kohlenwasserstoffen ist nur das aliphatische Sesquiterpen C,,H,, des Java-Ci
Vgl. d a m unsere Anm. 2 in Helv. 9, 966 (1926).
Gegeniiher den alteren Santoninformeln, unter L.men die von Francesconi und C'usmano2) (I) den Eigenschaften des Santonins noch am besteri gerecht wurde, brachten kiirzlich G. R. Clemo, R. D. H a w o ~t h und E. Walton ein neues Moment zur Diskussion, das zunachst in der Formel IV seinen Ausdruck fa