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Hochenantioselektive katalytische Hetero-Diels-Alder-Reaktion mit inversem Elektronenbedarf

✍ Scribed by Jacob Thorhauge; Mogens Johannsen; Karl Anker Jørgensen


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1998
Tongue
English
Weight
99 KB
Volume
110
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis


Polymerisation von 1 (Tabelle 1, Nr. 3): Das Monomer 1 (0.0715 g, 0.20 mmol) und Campher-10-sulfonsäure (0.00465 g, 0.020 mmol) wurden bei Raumtemperatur unter Argon in 1,2-Dichlorethan (1.0 mL) gelöst, und die Mischung wurde 3 h unter Rückfluû erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Reaktionsmischung mit Pyridin neutralisiert und in eine groûe Menge Diethylether gegossen. Der ausgefallene Feststoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen, im Vakuum getrocknet und in Methanol aufgenommen. Diese Lösung wurde in eine groûe Menge Diethylether gegossen, das ausgefallene Produkt abfiltriert und im Vakuum getrocknet (2, 0.0353 g, 49.4 %). Reaktion von 2 mit TIPDSCl 2 : Das Polymer 2 (0.100 g, 0.280 mmol) wurde unter Argon in Pyridin (2.2 mL) gelöst und die Lösung bei Raumtemperatur mit TIPDSCl 2 (0.0397 g, 0.126 mmol) versetzt. Nach 14 h Rühren wurde Methanol zugegeben und die Lösung in eine groûe Menge Wasser gegossen. Die wäûrige Lösung wurde zweimal mit 2-Butanon extrahiert und der Extrakt über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert, eingedampft und im Vakuum getrocknet. Der Rückstand wurde mit Hexan versetzt und das unlösliche Pulver abfiltriert. Nach dem Trocknen im Vakuum wog das Reaktionsprodukt 0.125 g. Detosylierung von 2: Verbindung 2 (0.103 g) und Natriumhydroxid (0.300 g) wurden in Ethanol/Wasser (5.0 mL/5.0 mL) gelöst. Die Lösung wurde 5 h unter Rückfluû erhitzt. Dann wurde die Lösung abgekühlt, mit Essigsäure neutralisiert und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde mit Methanol versetzt und das unlösliche Material abfiltriert. Nach dem Trocknen im Vakuum wog das detosylierte Produkt 0.0426 g.


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