Hinweis auf eine neuartige photochemische N→O-Acylwanderung
✍ Scribed by Hans-Georg Henning; Christian Hentschel
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 2010
- Weight
- 242 KB
- Volume
- 27
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-2402
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✦ Synopsis
Nach Abspaltung der Monomethoxytritylgruppe von 1 wird 2 unter Anwendung eines 20fachen molnren Oberschusses von MPDT direkt phosphityliert. Nach Kondensation I und anschlir-Wenden Waschprozessen wird im Kondensationsschritt I1 sofort die Internncleotidbindung von 3 narh 4 geknupft, wobei eine Aktivierung von 3 aufgrund seiner hohen Reaktivitiit nicht erforderlich ist. Das entstandene PhosphorigsLureesterdinucleotid 5 1a8t sich nach bekannter Reaktion [l] mit element,arem Iod in das Phosphorsaureesterdinucleotid 6 iiberfiiliren. Nach erfolgtem Capping der nicht umgesetzten Anteile von 4 rnit Acetanhydrid kann der Zyklus von neuem durchlaufen werden. Bei der Darstellung von Hexauridylsaure wurden im Verlaufe der erstpn beiden Zyklen eine durchschnittliche Ausbeute von 27% und in den folgenden Schritten Werte um 78% erreicht. Die Reinigung des Zielprodukts gelang durch HPLC im System 0 , l ~ Triethylammoniumacetat mit einem linearen Gradienten Acctonitril 0-30%. Bei der Synthese weiterer Hexanucleotide UpUpUpUpUpA bzw. ApUpUpUpUpA konnten Gesamtausbeuten bis zu 14% erreicht' werden. Damit ist die Anwendbarkrit des vorgestellten Verfahrens fur kurzere Oligoribonucleotide eindeutig unter Beweis gestellt. Wir werden an spaterer Stelle iiber weitere Synthesen berichten.
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