Heterocyclische 12-π- und 14-π-Systeme, 36. Synthese und Reaktivität von 3-Hydroxy-2H-naphtho[1,8-bc] thiophen-2-on – eines iso-π-elektronischen peri-9-Hydroxy-phenalen-1-ons

✍ Scribed by Neidlein, Richard ;Seguil-Camargo, Luis

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1979
• Tongue: English
• Weight: 503 KB
• Volume: 1979
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.197919790707

✦ Synopsis

Abstract

Die Reaktion von 2‐Methoxybenzo[thiophen mit Zimtsäurechlorid in Gegenwart von AICI~3~ ergibt (2‐Methoxybenzo[b]thiophen‐3‐yl)(α‐styryl)keton (1a), aus 2‐Brombenzo[b]thiophen mit Zimtsäurechlorid oder ausgehend von (2‐Brombenzo[b]thiophen‐3‐yl)(methyl)keton (1b) mit Benzaldehyd wird (2‐Brombenzo[b]thiophen‐3‐yl)(α‐styryl)keton (2) erhalten. 1a geht in wäßrig‐ethanolischer Lösung in 3 über und durch Cyclisierung von 2 werden als Reaktionsprodukte 4 sowie 5 isoliert. Durch Behandlung von 4 mit methanolischer Natronlauge wird 3‐Hydroxy‐2__H__‐naphtho[1,8‐bc]thiophen‐2‐on (6) erhalten. Die Verbindung 6 bildet sehr leicht mit Co^++^‐ und Ni^++^‐Salzen die Komplexe 7a bzw. 7b, durch Alkylierung mit Dialkylsulfat werden die Derivate 8a sowie 8b, durch weitere Alkylierung mit “Meerweinsalz” das 2,3‐Diethoxy(thiapseudophenaleniumsalz) 9 erhalten. Aus 8b entsteht mit Phosphorpentasulfid die Thion‐Verbindung 10, durch Methylierung von 10 mit CH~3~I das 3‐Ethoxy‐2‐methylthio(thiapseudophenaliumsalz) 11, während aus 10 sowie 11 unter verschiedenen Bedingungen das Thiapseudophenafulven 12 synthetisiert wurde.