𝔖 Bobbio Scriptorium
✦   LIBER   ✦

Heilmittelchemische Studien in der heterocyclischen Reihe. 27. Mitteilung Hydropyridine I Die Reduktion von 1-Methyl-3-cyan-pyridiniumjodid mit Natriumborhydrid

✍ Scribed by K. Schenker; J. Druey

Publisher
John Wiley and Sons
Year
1959
Tongue
German
Weight
606 KB
Volume
42
Category
Article
ISSN
0018-019X

No coin nor oath required. For personal study only.

✦ Synopsis

Seit den klassisclieii ,&-heiten, die WARBURG und seine Schule 2, zur Entdeckung ckr Dihydro-nicotinsaureamid-Gruppc als wasserstoffiibertragenden Bestandteil dcr liydricrten Coenzyme fiihrtcn, ist das Interesse fur die Dihydro-pyridinc, ihre Darstellung, Charakterisierung und ihr chcmisches Verhalten nicht mehr erloschen. Re- 5ondei-s in den letzten fiinf Jahren sind von verschiedenen Arbeitsgruppcn eingehende C'ntersuchungen iiber den Chemismus der 1-substituicrten Dihydro-nicotinsaiurenmide wroffentlicht worden 3).

Wir mochten hier iiber die Reduktion von 3 -Methyl-3-cyan-pyridiniumjodid rnit Natriumborhydrid bcrichtcn. Obgleich die zur Reduktion gelangtc Vcrbindung mit den Nicotinsaureaniid-Abkommlingen offensichtlich chemisch nahe verwandt ist, zeigt sie bci dcr Rehandlung mit Natriumhorhydrid ein in mancher Hinsicht andcrcs Verhalten, dessen eingehende Untersuchung uns von Bcdcutung schien4).

Isolierung und Charakterisierung der Reduktionsprodukte

Rcduziert man 1-Methyl-3-cyan-pyridiniunijodid in wasserig-methanolischcr Liisung mit einein grossen Uberschuss 17on Natriumborhydrid, so laisst sich das auf iibliche Weise isolierte Rohprodukt durch fraktionicrtc Ilcstillation leicht in z\vei liomponenten auftrennen : 4 0 4 5 " ; 1 -Methyl-3-cyan-dihydro-> pyridin (TI) C€I3 I

📜 SIMILAR VOLUMES

Heilmittelchemische Studien in der heter
Heilmittelchemische Studien in der heterocyclischen Reihe. 28. Mitteilung. Hydropyridine II Die Reaktion von 1-Methyl-3-cyan-1,6-dihydro-pyridin mit Maleinsäureanhydrid
✍ K. Schenker; J. Druey 📂 Article 📅 1959 🏛 John Wiley and Sons 🌐 German ⚖ 257 KB

## Abstract 1‐Methyl‐3‐cyano‐l, 6‐dihydro‐pyridine (III) was allowed to react under mild conditions with maleic anhydride. After acid hydrolysis of the resulting adduct IV, followed by esterification of the dicarboxylic acid V, 2‐methyl‐5,6‐dicarbomethoxy‐7‐cyano‐2‐aza‐bicyclo[2.2.2]octene‐(7) (VI)

Heilmittelchemische Studien in der heter
Heilmittelchemische Studien in der heterocyclischen Reihe. 32. Mitteilung. Hydropyridine IV Die Cycloaddition von Acrylnitril an 1-Methyl-3-cyan-1, 6-dihydropyridin
✍ K. Schenker; J. Druey 📂 Article 📅 1962 🏛 John Wiley and Sons 🌐 German ⚖ 516 KB

## Abstract The reaction of 1‐methyl‐3‐cyano‐1, 6‐dihydropyridine with acrylonitrile is shown to give the two possible stereoisomers of 2‐methyl‐6, 7‐dicyano‐2‐aza‐bicyclo[2, 2, 2]‐octene‐(5) (I and II). A polar non‐concerted two‐step mechanism for this cyclo‐addition is proposed.

Heilmittelchemische Studien in der heter
Heilmittelchemische Studien in der heterocyclischen Reihe. 29. Mitteilung. Hydropyridine III. Die Anlagerung von Phenylacetonitril an 1-Methyl-3-cyan-1,6-dihydro-pyridin
✍ K. Schenker; J. Druey 📂 Article 📅 1959 🏛 John Wiley and Sons 🌐 German ⚖ 448 KB

## Abstract Base‐catalysed addition of phenylacetonitrile to 1‐methyl‐3‐cyano‐1, 6‐dihydropyridine (II) is shown to give α‐[1‐methyl‐3‐cyano‐1.4.5.6‐tetrahydro‐pyridyl‐(4)]‐phenylacetonitrile (VI). The structure of VI has been proved by its reduction to the saturated dicyano compound VIII, which ha