Gleichgewichtsmessungen an diastereomeren substituierten 1.2-Dibrom-äthanen

✍ Scribed by Schneider, Hans-Jörg

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1972
• Weight: 616 KB
• Volume: 761
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19727610118

✦ Synopsis

Abstract

Die Diastereomeren‐Gleichgewichte vicinaler Dibromide werden aus dem Verhältnis der Isomerisierungsgeschwindigkeiten in Tetrachlorkohlenstoff mit Tetrabutyl‐ammoniumbromid als Katalysator bestimmt. Die Untersuchung der Temperaturabhängigkeit ergibt bei 2.3‐Dibrom‐butan eine für die threo‐Verbindung um 0.57 kcal/Mol höhere Enthalpie, aber die gleiche Entropie wie für das meso‐Isomere. Auch bei 1‐Phenyl‐1.2‐dibrom‐propan und 2.3‐Dibrom‐bernsteinsäurediäthylester wird für die threo‐Form bei 50° eine um 0.44 bzw. ca. 0.8 kcal/Mol höhere freie Energie gefunden. Die vicinalen HMR‐Kopplungskonstanten sowie Literaturwerte werden analysiert, um die möglichen Wechselwirkungsenergien der verschiedenen gauche‐ständigen Gruppen zu erhalten. Die berechneten Konformeren‐Energien und ‐Populationen stimmen ungefähr mit den beobachteten Energiedifferenzen der Diastereomeren überein.