Gespannte alkyl-aromatische Systeme, 2. Kristallstruktur und Reaktionen des 7bH-Indeno[1,2,3-jk]fluorens

✍ Scribed by Dietrich, Hans ;Bladauski, Dieter ;Grosse, Michale ;Roth, Klaus ;Rewicki, Dieter

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1975
• Tongue: English
• Weight: 858 KB
• Volume: 108
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19751080605

✦ Synopsis

Abstract

Die Röntgenstrukturanalyse von 7b__H__‐Indeno[1,2,3‐jk]fluoren (1) (Raumgruppe rhombisch pnma; a = 8.298, b = 19.974, c = 7.368 Å; z = 8/2) zeigt, daß sich die 1 innewohnende Spannung vor allem in einer Deformation des Sechsringes C in Richtung auf eine unsymmetrische Wannen‐form äußert: Die durch C(12), C(12′), C(13) und C(13′) aufgespannte Ebene bildet mit der Ebene durch C(12)–C(11)–C(12′) bzw. C(13)–C(14)–C(13′) einen Winkel von 16.3 bzw. 5.6°. Der deformierte Ring C weist bei der elektrophilen Substitution (Halogenierung, Nitrierung, Acetylierung) erhöhte Reaktivität auf. Die Struktur eines bei der Nitrierung von 1 mit Cu(NO~3~)~2~/Ac~2~O gebildeten Additionsprodukts 8 wird mit Hilfe spektroskopischer Methoden aufgeklärt. 1 setzt sich als Dien‐Komponente glatt mit Maleinsäureanhydrid, Acetylendicarbonsäure‐dimethylester oder Dehydrobenzol zu den Diels‐Alder‐Addukten 10‐12 um. Mit Sauerstoff liefert 1 das endo‐Peroxid 13.