Vinyl carbanions Y OH ( ~-m o n n o -) K D O : X = OH, Y = H D-glucO-KDO: X = H, Y = OH 3-Desoxy-i,-iiiciriri(~-2-~)ctiil~~s~)nsaure (KDO) 1st ein intcgraler Bestaiidtcil dcs Lipopolysaccharids von gramnegativen Baklerien ". Vcrschiedenc Methoden zur Synthese dieser Verbindung wurden veriiffentlicht; dabei dienten vor allem u-Mannoscodcr 1)-Arabinose-Dcrivate und Czbzw. C1-Bausteine als Aiisgangsprodiikte' 'I. Bei der Biosynthese sind i,-Arabinose-S-phosphat und Phospho-enolpyruvat die Edukte". In Analogie zur Biosynthese haben wir nach Pyruvat-lquivalenten C3-Bausteinen gesucht, die dem Carbanion 1-A (Schema 1) entsprechen und die mit 0-geschutzten u-Arabinosc-Derivateii diastereoselektiv reagieren. Wir fanden, daB P-C-lithiiertc funktionell substituierte Acrylsiiure-Dcrivate solche Synt heseiiquivalente sind 'j. Beispielsweise lieferte die dilithiierte Spezies 2-A, die direkt aus der entsprechenden Wasserstoff-Verbindung erhalten wird, mit 2,3:4,5-Di-O-isopropyliden-1~-arabinose in einer nzunnoselektiven Reaktion einen Zugang zum (ii-munno-)KDO3'. Entsprechend wurde mit der C-lithiierten Spezies 3-A bevorzugt das u-gluco-KDO gebildet 'I. Die p-Phenylthio-Gruppe (in 2-A) bzw. die P-Alkoxycarbonyl-Gruppe (in 3-A) fungieren dabei als P-H-Atom-Aquivalente, die die P-C-Lithiie-rung, die nucleophile Reaktivitiit und die Diastereoselektivitiit bei der Carbonyl-Addition unterstutzen. Kurzlich hahen wir gefunden, daB auch p-unsubstituierte a-Alkoxyacrylsiiure-Derivate direkt in die dilithiierten Spezies vom Typ 4-A ubergefuhrt werden kiinnen"". Da nun das P-H-Atom bereits vorhanden ist, sollte auf dieser Basis eine besonders kurze ~-nzunno-bzw. i,-(lluro-KDO-Synthese entwickelt werden konncn. Schema 1 0 z 2-A -4-A