Sur l'evaluation des aleools des huiles essentielles, en presence de cineol, par aeetylation, par Y. R. Naves.
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L'dvaluation des alcools non ddshydratables (primaires et secondaires) des huiles essentielles est generalement effectuke par l'acetylation au moyen d'anhydride acdtique bouillant en presence d'acdtate de sodium (acetylation celassique ))), suivie de la determination de l'indice d'ester. Ce n'est qu'au cours des derniers dix ans que l'acdtylation en prdsence de pyridine a pdnetrk dans la pratique courante, sous forme de techniques diverses.
S u cours de eette meme pdriode ont Ctd adsptkes et utilisees des techniques d'achtylation aacc4lPr6e B h basse tempdrature, dkrivees de la mdthode d'acdtylation de P r ~n c h i m o n t ~) , et qui utilisent l'anhydride acdtique additionnd soit d'aeide sulfurique3), soit d'acide phosphorique'). ?iIalgrk une certaine rogue, l'intkret de ces procddks n'est nullement manifeste, car l'ac6tylation classique est ddjh presque complete en l'espace de quinze minutes dans la plupart des cas. Par contre, l'acetylation des alcools est accompagnke de la reaction d'autres constituants qui n'interviennent pas (tel le cinhol) ou qui reagissent moins intenstment dans l'acdtylation classique. I1 en rksulte que l'adtylation acchlerke doit &tre utiliske avec line grande prudence et que plusieurs de ses applications (parmi celles qu'on a pu tenir pour les plus importantes) sont errontes.
Le mecanisme de l'action de l'acide sulfurique est mieux connu que celui de l'acide phosphorique. Franc1kzmo)~t a suppose que le melange d'acide sulfurique et d'snhydride acbtique engendre un anhydride mixte : l'acide acbtylsulfuriquej). Selon Skraup6), l'sc6tylation rbgenbre l'acide sulfurique qui joue par consequent le rBle de catalyseur. Un excbs d'acide sulfurique, 1'816vation de la temperature, favorisent la transformation de l) XSXIAme communication: Helv. 27, 1103 (1944).