Etude de nitrophénylhydrazones α-carbonylées—I. RMN des molécules modèles acycliques

✍ Scribed by Frédéric Venien; avec la collaboration technique Mme M. Lefeuvre

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1973
• Tongue: English
• Weight: 513 KB
• Volume: 5
• Category: Article
• ISSN: 0749-1581
• DOI: 10.1002/mrc.1270050302

✦ Synopsis

Abstract

L'étude par RMN des nitrophénylhydrazones α‐carbonylées nécessite une bonne connaissance du groupe hydrazono et des effets qu'il provoque, comparativement au carbonyle, sur les protons de la chaîne carbonée. L'étude RMN de cétones aliphatiques et aromatiques et de leurs arylhydrazones (ortho,para et dinitrés) permet d'atteindre cet objectif. Les valeurs de déplacement chimique des protons de la cétone servent de référence à partir desquelles les influences suivantes sont mises en évidence: l'identité du proton étudié (méthyle, méthylène ou méthyne); la position de ce proton par rapport au groupe hydrazono (en α, β ou γ); la configuration syn ou anti du reste hydrazono; la substitution de ce groupe.

L'anisotropie du groupe nitrophényl hydrazono ainsi mise en évidence semble principalement attachée à la paire libre de l'azote doublement lié et secondairement au groupe nitro et à sa polarisation.

Les effets provoqués par les chaînes carbonée et azotée l'une sur l'autre, laissent prévoir que l'azote porteur de l'hydrogène doit posséder une hybridation proche de sp^2^.

Enfin, le déplacement chimique du proton lié à l'azote est trés sensible aux diverses substitutions de la molécule, ce qui laisse présager un rôle ‘antenne’ dans les hydrazones α‐carbonylées.