✍ Scribed by René Grée; François Tonnard; Robert Carrié
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11 a ete montre recemment que l'utilisation, dans le cadre de la theorie des pertur- bations, des niveaux energetiques des orbitales frontieres, des coefficients dans ces orbitales, ainsi que des integrales d'echange firs au niveau des atomes r et s en interaction rend compte de l'orientation et de la reactivite dans les cycloadditions dipolaires 1,3 (I,2,3). L'objet de la prkente publication est de montrer que l'introduction des interactions secondaires d'orbitales frontieres permet egalement de discuter le probl&ne de l'approche d'un dipolarophile par un dipdle 1,3. Les esters nitroniques RCH = N(O)OR' se sont revel& des modeles de choix pour l'etude experimentale et theorique de ce probleme. En effet, la connaissance de la ster@ochimie de ces esters nitroniques (4) et des isoxazolidines obtenues par cycloaddition (4'5) permet de determiner dans chaque cas le mode d'approche du dipolarophile par ces dipBles 1,3. I. IMPORTANCE DES NIVEAUX ENERGETIQUES DES ORBITALES FRONTIERES. Le rBle de ces niveaux dans le cas de la cycloaddition dipolaire 1,3 a ete souligne pour la premiere fois par Sustmann (2). Avec les esters nitroniques deux dispositions relatives vont intervenir selon le dipolarophile :
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Resume En nous fondant sur nos propres observations et sur celles qui ont eta anterieurement rapportees par d'autres auteurs, nous proposons un modele de centre actif compatible avec l'esemble des donnees exparimentales. Le modele bititanique envisage permet de rendre compte de l'influence qu'exerce
## Abstract The authors have studied the exchange of Cl^36^ between HCl and CH~3~Cl on W evaporated under high vacuum. One can interprete the kinetic results by classical mechanisms: Hinshelwood‐Langmuir and Rideal. However, a lot of experimental evidences permits to conclude that the metallic surf