R&II&-Pour
d6terminer ces nouveaux 6talons materiels de pH l'on fait appel a I'&& de c&&s a un seul compartiment &ctrolytique, oh, par l'interm&liaire du milieu Ctalon, s'opposent dlectrode a hydrogene et &c&ode a chlorure d'argent.
La notion de coefficient d'activite compcnd permet d'attribuer au coethcient d'activite de l'ion Cl-la valeur de Y&K~ obtenue exp6rimentalement en opposant une &&rode a amalgame de potassium a l'&ctrode a chlorure d'argent a travers le m&me milieu. Lea &talons de la nouvelle 6chelle standard cm&gee contiennent done obligatoirement les ions K+ et Cl-en quantit6 appr&able, par contre en sont exclus les cations autres que K+ et H+.
La premiere &rie d'ttalons de pH ttudles est con&u& par des melanges ~uimol&daires de KH,PD, et K&P& compris entre 0,Ol et 0,l M, addition&s de quantites de KC1 variant de 0,05 a 1 M. Les valeurs de pH obtenues a 25°C Gchelonnent entre 6,5 et 7 et permettent, soit de "standardizer" les pH-m&es industriels, soit d'ttalonner une electrode a calomel pour une d&ermination classique de pH.
Les r&hats peuvent &tre utilement compares aux etudes faites ant&ieumment sur les melanges de phosphates, mais l'avantage des milieux propo& est d'ttendre le domaine de l'&chelle des etalons de pH jusqu'a des forces ioniqucs d&passant l'unite.
Abstract-To
determine new pH standards recourse may be had to the study of cells having a single standard electrolyte medium and hydrogen and silver/silver-chloride electrodes.
The idea of the compensated activity coefficient allows us to attribute the value of Yfgcl, obtained experimentally from potassium amalgam and silver/silver chloride electrodes in the same medium, to the activity coe&ient of the Cl-ion. The standards for the new standard scale envisaged therefore necessarily contain K+ and Cl-ions in considerable quantity, and cations other than K+ and H+ are excluded.
The first series of pH standards studied consists of equimolecular mixtures of KH,PO, and K&PO,, between 0.01 and O-1 M, with KC1 between O-05 and 1 M. The values of pH obtained fall between 6.5 and 7, and permit the standardization of industrial pH meters and also the calibration of the calomel electrode for classical pH determination.
The results may be usefully compared with previous studies of phosphate mixtures, but the advantage of the present media is to extend the range of the scale of pH standards up to ionic strengths greater than unity.
Zusammenfassu~--Zum
Zwecke der Bestimmung neuer pH-Standarde zog man Zellen heran, bei denen sich Wasserstoffelektrode und Silber/Silberchloridelektrode in der zu untersuchenden Liisung direkt gegentiberstanden.
Unter Zuhilfenahme des Regriffs des 'kompensierten Aktivititskoeffizienten' kann der AktivititskoeBizient der Chloridionen und damit das Potential der Referenzelektrode ermittelt werden, indem man den Aktivititskoefhzienten yf=oI, erhalten aus der Kette-Kaliumamalgamelektrode/gleicher Elektrolyt/Silberchloridelektrodedem Aktivit&koe.Sizienten der Chloridionen gleichsetzt. Die neuen Standardl&nmgen enthalten deshalb notwendigerweise die Ionen KC und Cl-in detinierten Konzentrationen, anderseits sind Kationen ausser K+ und H+ ausgeschlossen.