Equilibres Cycloolefiniques II. Contribution a l'étude des équilibres Méthylènecyclanes-méthylcyclènes

✍ Scribed by G. Chiurdoglu; Y. Rypens

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 218 KB
• Volume: 67
• Category: Article
• ISSN: 0037-9646
• DOI: 10.1002/bscb.19580670503

✦ Synopsis

EQUILIBRES CYCLOOLEFINIQUES 11. CONTRIBUTION A L'~TUDE DES ~QUILIBRES M~THYL~NECYCLANES-M~THYLCYCL~NES G. CHIURDOGLU et Y. RYPENS (Bruxelles) RBSUME On etudie, dans ce travail, les systkmes mkthylknecyclopentane-methyl. cyclopentkne et m6thylknecyclohexane-m6thylcyclohexkne, tels qu'ils resultent de la mkthode de Wallach et de l'isomerisation par I'acide p-toldnesulfonique-Dans les deux cas, les resultats expkrimentaux sont en opposition avec la theorie de 1'1-strain de Brown. I. -INTRODUCTION Dernikrement, Brown et ses collaborateurs (', 2, 3), Ctendant la theorie de 1'1-strain au cas oh deux atomes de carbone du cycle modifient leur Ctat d'hybridation, concluent que, lors de la formation ou de la retention d'une double liaison semicyclique a c8tC d'une double liaison endocyclique, le taux en isomkre semicyclique sera plus ClevC dans un systkme cyclopentanique que dans son homologue cyclohexanique.

On constate (9, cependant, que cette thCorie n'est pas vCrifiCe dans le cas de 1'CthylCnique provenant de la deshydratation du dimCthylcyclopentylcarbino1. On pourrait, toutefois, objecter que, de par son essence : tension intracyclique, la thCorie de 1'1-strain a trait aux doubles liaisons endocyclique et semicyclique. Or, I'exemple CvoquC met en jeu, outre ces deux types de liaisons, la double liaison exocyclique.