Enantioselektive Synthese von (−)-Lycoseron und verwandten Verbindungen

✍ Scribed by Kuhnke, Joachim ;Bohlmann, Ferdinand

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1988
• Tongue: English
• Weight: 607 KB
• Volume: 1988
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198819880806

✦ Synopsis

Eingegangen am 9. Miirz 1988 Ausghend von 4-Hydroxy-5-methylcumarin (I) und (3R,6E)-( + )-3.7.1 1 -Trirnethyl-8,9-dioxo-6-dodeccnal (2). das aus (3RW + )-Citronellnl (6) gewonnen wird. erhllt man sterisch einheitlich chiralcs ( -)-Lycoseron (4). Davon ausgehend lassen sich sieben weitcre NaturstoEe darstellen. deren Strukturen und absolute Konfigurationen damit cndgiiltig gesichert werden. In den letzten Jahren haben wir aus Vertretern der Tribus Mutisieae (Familie Compositae) zahlreiche Derivate des 4-Mydroxy-5-methylcumarins isoliert, die meistens in unterschiedlicher Weise mit Mono-oder Sesquiterpenen verknupft sind Derartige Naturstoffe sind offenbar charaktcristisch fur diese Gruppe von siid-und zentralamerikanischen Pflanzen. Wahrend die relative Stereochemie in allen Fallen gekldrt werden konnte, war die absolute Konfiguration dieser ungewohnlichen Verbindungen offen. Wir haben daher eine enantioselektive Synthese des (-)-Lycoserons (4)"*) durchgefuhrt *). 1 2 3 I5 4 5 4a 1'-Epirner 5 a 1',2',6',7',8'-Epirner

Ausgangsmaterial ist zwangslaufig das bekannte 4-Hydroxy-5-methylcumarin (l), das aus m-Kresol und Malonsaure, allerdings im Gemisch mit 4-Hydroxy-7-methylcumarin, leicht zuganglich ist"). In Anlehnung an die vermutete Biogenese sollte eine Verknupfung mit 3,7,1 I-Trimethyl-Die Atombezeichnung in den Formelbildern dient NMR-spektroskopischen Zwecken (s. exp. Teil) und entspricht nicht der Nomenklatur.