Elektrophile Substitution von Benzofulvenen mit aktivierten Sulfoxiden

✍ Scribed by Teuber, Dorothee ;Hartke, Klaus

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1988
• Tongue: English
• Weight: 394 KB
• Volume: 1988
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198819880109

✦ Synopsis

Sulfoxide bilden bei tiefen Temperaturen (ca. 0 "C bis -80 "C) mit Saureanhydriden hochreaktive (Acy1oxy)sulfoniumsalze'). Nach unseren Erfahrungen haben sich dabei besonders Trifluoressigsaureanhydrid (TAA) und Trifluormethansulfonsaureanhydrid (TFMSA) bewahrt. Gemische von Sulfoxiden mit TAA oder TFMSA sind potente Elektrophile, die elektronenreiche Systeme leicht unter Bildung von Sulfoniumsalzen substituieren. So reagieren sie rnit Cyclopentadienen zu Trissulfoniocyclopentadieniden*), rnit Fulvenen zu Monosulfoniofulvenen3), rnit Indol zu 3-Sulf~nioindolen~) und mit Pyrrol zu 2-Sulfoniopyrrolen4). Nachstehend berichten wir iiber ihre Umsetzung rnit Benzofulvenen.

Systematische Untersuchungen zur elektrophilen Substitution von Benzofulvenen liegen u. W. nicht vor. Am elektronenreichsten ist ahnlich wie bei Indolen die 3-Position'). Hier ist demnach der Angriff eines Elektrophils zu erwarten. R3 1-3 I R' R2 R3 R4 % Aus. a b C d 8 f 9 h i i k I m n C6H5 'gH5 CH3 CH3 45 'sH5 C6H5 -[CH214-56 CH,