Die Absorptionsspektren und Reflexionsspektren der Pentatluorphenylmercapto-Komplexe [N(C2Hs)&[Me(SCbFs)J1 (mit Me -Co", Pd", Pt", Zn", Cd" 7 H 6 I1 ), "(C2H5)41-[Me(SC&&] (mit Me = Cu', Ag', Au') sowie [ ( C ~H ~) ~P ] ~P ~( S C ~F S ) ~ werden im Bcreich von 6000 bis 45000/cm aufgenornrnen und im Sinne der Ligandenfeldtheorie diskutiert. Der SCsFs-Ligand wird in der spektrochemischen Reihe etwa zwischen NCO-und NCS-, in der nephelauxetischen Reihe J--S C ~F S -eingeordnet. Fur die optische Elektronegativitat wird xopt(SC6F:) = 2.5-2.6 gefunden. rn Zur naheren Charakterisierung der Ligandeneigenschaften des SC6Fs--Ions werden in der folgenden Arbeit die Elektronenspektren einiger Pentafluorphenylrnercapto-Komplexel) untersucht. Der nach magnetischen Messungenl) tetraedrisch gebaute Kobalt(I1)-Komplex [co(Sc&s)4]2-erscheint hierfiir besonders geeignet, da die Ligandenfeldspektren einer Reihe von analogen Komplexen [CoX4]2-(X = J, Br, C1, NCS, NCO, N3, N(CN)z) bereits eingehend untersucht wurden2). Wie bei diesen Kobalt(I1)-Komplexen werden auch fiir [Co(SGF5)4]2-zwei Ligandenfeldabsorptionen um 7300/cm ( 4 ) und 15000/crn (4) (vgl. Tab. 2, Abbild. 1) gefunden, die den spinerlaubten Ubergangen 4A2 --+ 4Tl(F) und 4A2 -+ 4Tl(P) zuzuordnen sind. Der dritte spinerlaubte Ubergang (vl), dessen Wellenzahl direkt den Wert der Ligandenfeldaufspaltung A liefert, ist irn nahen infraroten Spektralbereich zu erwarten und wird im allgemeinen nicht beobachtet 2). Im Reflexionsspektrum von [N(C2H5)4]2-[Co(SC6F5)4] treten zwar zwei Banden in dem fur den 4A2 +dTz-Ubergang (VI) berechneten Bereich bei 4120 und 4350/cm auf ; diese Absorptionen stellen jedoch, wie ein Vergleich rnit dem Spektrum von festern [N(C2H5)4]Br zeigt, IR-Schwingungen des Kations dar.
Infolge von Spin-Bahn-Kopplung spalten die T-Zustande auf ; daher sind die beobachteten Banden v2 und v3 sehr breit und zeigen ausgepragte Feinstruktur (vgl. Abbild. 1). Nach Cotton und Mitarbb.2) werden fur die Wellenzahlen von v2 und v3 die ,,Schwerpunkte" der beiden breiten Absorptionen herangezogen.