Elektron-Donor-Acceptor-Verbindungen, XXXIII. Intramolekulare Chinhydrone der [3.3]Paracyclophan-Reihe

✍ Scribed by Staab, Heinz A. ;Herz, Claus P. ;Krieger, Claus ;Rentea, Marina

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1983
• Tongue: English
• Weight: 845 KB
• Volume: 116
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19831161206

✦ Synopsis

Eingegangen am 17. Februar 1983 Zur Synthese der [3.3]Paracyclophan-Chinhydrone 1 und 2 wurden die 2,13-Dithia[4.4]paracyclophane 5/6 dargestellt , deren Disulfone 7/8 durch Gasphasen-Pyrolyse die diastereomeren Tetramethoxy[3.3]paracyclophane 9 und 10 ergaben. Aus 9 erhielt man durch Demethylierung und anschlieRende Oxidation 1, aus 10 entsprechend 2. Die von 1 und 2 abgeleiteten Dimethylether 3 und 4 wurden aus 7/8 dargestellt. Beide Isomerenpaare (1/2 und 3/4) demonstrieren die starke Abhangigkeit der Charge-Transfer-Absorption von der Donor-Acceptor-Orientierung (Abb. 1). -Die Zuordnung der Verbindungen 1 -4 zur pseudoortho-bzw. pseudogeminalen Reihe wurde durch Rdntgenstrukturanalysen geklart. Molekiil-und Kristallstrukturen von 4, 9 und 10 werden diskutiert. Electron Donor-Acceptor Compounds, XXXIII ')

Intramolecular Quinhydrones of the [3.3]Paracyclophane Series

As key intermediates for the synthesis of the [3.3]paracyclophane quinhydrones 1 and 2, the 2,13-dithia[4.4]paracyclophanes 5/6 were prepared. The disulfones 718 derived therefrom, by vapour phase pyrolysis, yielded the diastereomeric tetramethoxy[3.3]paracyclophanes 9 and 10.

From 9 1 was obtained by demethylation and subsequent oxidation, and correspondingly the pseudogeminal isomer 2 from 10. The dimethyl ethers 3 and 4, derived from 1 and 2, were prepared starting from 7/8. Both pairs of isomers (112 and 314) demonstrate the strong dependence of charge-transfer absorptions on donor-acceptor orientations (Fig. 1). -The assignment of compounds 1 -4 to the pseudoortho and pseudogeminal series, resp., was confirmed by X-ray structure analysis. Molecular and crystal structures of 4, 9, and 10 are discussed.