Elektron-Donor-Acceptor-Verbindungen, XXVII Chinhydrone der [4.4]Paracyclophan-Reihe

✍ Scribed by Staab, Heinz A. ;Döhling, Annelie ;Krieger, Claus

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1981
• Tongue: English
• Weight: 776 KB
• Volume: 1981
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198119810611

✦ Synopsis

Abstract

Zur Untersuchung der Abstands‐ und Orientierungsabhängigkeit der Charge‐Transfer‐Wechsel‐wirkungen wurden die diastereomeren Chinhydrone 5 und 6 der [4.4]Paracyclophan‐Rehe synthetisiert. Die Cyclisierung von 1,4‐Bis(3‐brompropyl)‐2,5‐dimethoxybenzol mit 2,5‐Dimethoxy‐1,4‐benzoldimethanthiol ergab die diastereomeren Dithia[5.5]paracyclophane 9/10, die über die entsprechenden Disulfone 11/12 in die 6,9,16,19‐Tetramethoxy[4.4]paracyclophane 7/8 über‐führt wurden. Ebenso wie die Diastereomeren‐Paare 9/10 und 11/12 lieβen sich auch 7/8 in die Stereoisomeren trennen; über Isomerisierungsversuche wird berichtet. Die Zuordnung von 7/8 zur pseudoortho‐ und pseudogeminalen Reihe geschah durch Röntgen‐Strukturanalyse von 7, für das die Molekülstruktur diskutiert wird. Oxidative Demethylierung von 7 und 8 diastereomeren Chinhydrone 5 und 6. Die Charge‐Transfer‐Absorptionen dieser Verbindungen werden mit denen der entsprechenden [3.3]Paracyclophan‐Chinhydrone 3b und 4b verglichen und unter dem Gesichtspunkt der im [4.4]Paracyclophan‐System vorliegenden besonderen Konformationsverhältnisse diskutiert.