Elektrolysen mit p-Toluylsäure und mit Hexahydro-p-toluylsäure (p-Methyl-cyclohexan-carbonsäure)

✍ Scribed by Fr. Fichter; Charles Simon

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1934
• Tongue: German
• Weight: 538 KB
• Volume: 17
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19340170187

✦ Synopsis

1. Einleitung. Worauf beruht die Unfahigkeit der aromatischen Sauren zur li'olbe'schen Elektrosynthese ? Verschiedene Grdnde konnen dafur ins Feld gefuhrt werden, wie der ungesattigte Charakter und die Oxydierbarkeit des Benzolkerns, sowie die Schwerloslichkeit der Sauren im Wasser, wodurch die Abscheidung einer Deckschicht auf der Anode unmittelbar nach Stromschluss bewirkt wird. Der ungesgttigte Charakter der aromatischen Verbindungen ist offenbar von grosster Bedeutung, rnit ihm hgngt zweifellos der Kernangriff zusammen. Die Schichtbildung an der Anode kann verhindert werden durch Anwendung geeigneter Losungsmittel ; allein auch dann vollzieht sich keine KoZbe'sche Synthese.

So gelang es Fr. Fichter und Rob. Ernest JIeyer') rnit der 2,6-Dimethyl-4-tert.buty1-benzoes&ure in absolutem Methylalkohol storungsfreie Elektrolysen durchzufuhren und zu zeigen, dsss trotzdem nicht dsts erwartete synthetische Diphenylderivat entsteht, sondern der der Saure entsprechende Stammkohlenwasserstoff, wahrend anderseits eine regelrechte Oxydstion unter Bildung der 6-Methyl-4tert. butyl-1,2-phtals~ure eintritt. Versuche rnit Benzoesaure in absolutem Methylalkohol liessen ganz analog die Bildung von allerdings nur sehr kleinen Mengen Benzol erkennen, neben einem amorphen Oxydationsprodukt.

Aber nicht alle aromatischen Sauren sind als solche oder in Form ihrer Salze in Methyldkohol geniigend leicht loslich. Um weitere Erfahrungen zur vorliegenden Frage zu sammeln, stellten wir Tergleichsversuche an rnit p -T o l u y l s i i u r e I und rnit H e x ah y d r o -p -t o l u y l s a u r e 11, die uns zeigten, dass die aromatische CH8--CJ CH-CH k'-COOH CH,-CH< CHz-cH,)CH-C~OH \CH=CH/ CHZ-CH, I I1 Saure a n der Anode neben der Oxydation am Methyl im Wesentlichen der Kernosydstion und der Zerstorung snheimfiillt, wtthTend die hydro-aromatische SSiure einen Bhnlichen Reaktionsverlauf zeigt l) Auszug aus dem ersten Teil der Diss. CIL. Sirnow, Basel 1931. ; ) Helv. 17, 535 (1934).