Im Zusammenhang rnit den Mischelektrolysen von fettsauren Salzen mit Nitraten2) und in Ausdehnung dieser TJntersuchungen auf hohere Homologe pruften wir das Verhalten eines Gemisches von Natriumonanthiat (-n-heptylat) rnit Natriumnitrat. Die in den ersten Versuchen erhaltenen Ergebnisse bewogen uns, zuniichst die Elektrolyse der Onanthsiiure selbst, uber die nur altere Beobachtungen vorlagen3), nochmals zu untersuchen, und ausserdem das Di-onsnthoyl-peroxyd dsrzustellen und zu zersetzen. Als auffallendstes Ergebnis der Elektrolysen, sowohl des Onanthiats allein als seiner Mischung rnit Nitrat, sei die Bildung eines Dodecanols hervorgehoben.
2 . E l e k t r o l y s e v o n K a l i u m o n s n t h i a t . I n Anlehnung an die Vorschriften von H . Iiofer und ill. ilfoest4) wurden 25 g Kaliumonanthiat, 5 g Kaliumcarbonat und 4,5 g Kaliumbicarbonat zu 125 cm3 gelost (die Losung war 1,2-n. an onanthiat, 0,578-11. an K,CO, und 0,72-n. an KHCO,) und in einem weiten Reagenzglas zwischen einer Platinblechanode und einer wasserdurchflossenen, als Kuhler dienenden Kupferrohrkathode elektrolysiert. Zur Verhinderung des Schilumens wurde der Elektrolyt von Anfang an mit einer Schicht von 2 om3 n-Dodecan bedeckt. Temperatur 18O; Strommenge 780 statt 478,s Amp.-Min. Die entweichenden Gase passierten eine mit einer Losung von Brom in Kaliumbromid beschickte, mit Raschig-Ringen gefiillte, schrag nach oben gerichtete Rohre, wo sich im Verlauf von 8 Elektrolysen 6 g rohes Dibromhexan, entsprechend 2,065 g H e x e n I ansammelten. Nach der Entfarbung mit Natriumthiosulfat wurde der bromierte Kohlenwasserstoff iiber Calciumchlorid getrocknet und destilliert. Sdp. l8 m m 89-91O; D: : 1,5677.