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Elektrolyse von Salzen der Cyclohexancarbonsäure mit Nitraten

✍ Scribed by Fr. Fichter; Athanas Petrovitch


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1941
Tongue
German
Weight
509 KB
Volume
24
Category
Article
ISSN
0018-019X

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✦ Synopsis


In Fortsotzung der Misch-Elektrolysen fettszturer Salze mit Nit,raten2) unterwarfen wir ein Gemisch von Nat>riumnit,rat mit. dem Natriumsalz der Cyclohexancarbonsaure der Elektrolyse, urn die dabei entstehenden organischen Xitrat,e und Dinitrate zu fassen. Mischungen von Cyclohexancarbonsaure rnit ihrem Kaliumsalz liefern bei der Elektrolyse sowohl den Alkohol Cyclohexanol als den daraus durch Wesserabspaltung entstehenden ungessttigten Kohlenwasserstoff Cyclohexen3). Da nach den bisherigen Erfathrungen4) bei den Nitrat-Misch-Elektrolysen a'us den intermeditir entstehendcn Alkoholen sich durch Veresterung mit an der Anode auftretender freior Salpeterssure Alkyl-nitrate bilden, wahrencl die ungesattigten Kohlenwasserstoffe an d.er L4node zu Glykolen oxydiert werden, die ihrerseits mit der Salpetersaure Glykol-dinitrate erzeugen, so sind offenbar bei der Cgelohexanearbonsaure die Vorbediiigungen fur eine erfolgreiche Nitjrat-Misch-Elek trolyse erfullt . 2. A p p a , r a t u r j E l e k t ' r o l y s e n . Da es sich bei den ersten Versuchen zeigte, dass die erwarteten Nitrate des Cyclohexanols u n d dcs Cyclohexan-diol3 sehr empfindlich sind gegen jede Temperaturerhohung, so murde rnit einer rohrenformigen Platinanods rnit innerer Kiihlung durch auf --16O his -21 O abgekiihlte Calciumchloridlosung gearbeitot. Dieses Rijhrchen von 4 mni aussereni 1)urchmesser und 33 mtri Lange war durch kurze Gunimischlauche mit einer Glasrohrleitung verbunden, in wt,lcher die Biihllauge von der Eismaschinc her in das Anodenrohr gepurnpt wurde. wahrtsnd die Riickleitung zur Zismaschine durch eine im Kathodenranm um die zylindrisc he Knpferelektrode liegende Glasrohrschlange erfolgte. Das Platinrohr lag wagrecht e t w b 30 mm vom Boden entfernt in einer Tonzelle; die haltenden Glasrijhren uaren durch gut abgedichtete Bohrungen von der Seite her in die Tonzelle eingrfiilrrt und bogcn auswrhalb derselben in kurzem Winkel senkrccht gegen oben um. tlnterhalb des Platinrohrs rotierte in der Tonzelle das Querstiicli eines Glasrohrriihrers. Auf diesc Weise war ec-moglich, die Temperatur des Anolyten auf 20-23" zu halten; im Katholyten, einer 2-11. 3atriunicarbonatlosung, blieb sic bei 6-10".


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