During electrolysis of an acid chloride solution, atomic chlorine is taken up by a graphite anode. After switching off the current the evolution of molecular chlorine continues. This phenomenon we call residual gas evolution (r.g.e.)
It is established that the molecular chlorine is formed according to the Volmer-Heyrovsky mechanism,
The rate of r.g.e. is determined by an equilibrium between the diffusion of atomic chlorine out of the graphite and the formation of molecular chlorine.
determines the rate of r.g.e. ;
During the first seconds it is the latter that mainly thereafter the diffusion becomes more and more the rate-determining step.
R&u&
-Pendant l'blectrolyse dans un milieu de chlorure d'acide, du chlore mol&ulaire est absorb6 par un anode de graphite. Aprb de mettre le courant hors circuit, l%volution de &lore mol&culaire continue. Nous appelons ce ph&xom&ne 'T&olution de gaz r&iduel." Nous avons prouv& que le &lore mol&xlaire est form6 suivant le m&canisme Volmer-Heyrovsky, c'est-&-dire Cl,, + e + Cl-, Cl-+ Clad -Cl3 + e.
La vitesse de l%volution de gaz r&duel est dktermin& par un dquilibre entre la diffusion de chlore atomique du graphite et la formation de chlore mol&xlaire.
Pendant les premi&s secondes c'est la formation de chlore mol&xlaire qui surtout d&ermine Ia vitesse de l%volution de gaz r&duel, ensuite c'est la diffusion qui de plus en plus determine la vitesse. Zusammenfassung-W&rend der Elektrolyse einer sauren Chlorid-L&sung wird atomares Chlor durch die Gralitanode aufgenommen. cularen Chlors weiter. Nach abschalten des Stromes geht die En&vi&lung mole-Die Erscheinung nennen wir Nachgasen. Es wurde gezeigt dass das moleculare Chlor nach dem Volmer-Heyrovsky Mechanismus wie folgt gebildet wird, Clad + e + Cl-, Cl-+ Clad 4 Cl, + e. Die Geschwindigkeit des Nachgasens wird bestimmt durch die Einstellung eines Gleichgewichts zwischen der Diffusion atomaren Chlors aus dem Grafit und der Bildung molecularem Chlors. Wahrend der ersten Secunden bestimmt Letztere hauptsiichlich die Nachgasgexhwindigkeikeit, w&rend anschliessend die Diffusion in zunehmendem Masse die Geschwindigkeit bestimmt.