Lehrstuhl fur physikalische Chemie und Elektrochemie der Technologischen Fakultat in Tuzla 1. Einleitung I n der vorliegenden Arbeit wird das System Fe/Losung behandelt und dabei wird eine Anzahl stofflich moglicher Elektrodenreaktionen betrachtet, und zwar handelt es sich hauptsachlich urn die Elektrodenreaktionen von K. Nagel (1) und M. Pourbaix (2). Zunachst sol1 die Ermittlung des fur den Korrosionsvorgang rnai3gebenden Faktors aus der Abhangigkeit der im Gleichgewicht stehenden El,-Werte der Elektrodenreaktionen von der Alrtivitat der jeweils potentialbestimmenden Ionen untersucht werden. Durch ein Affinitat-A-Uberspannungs-A E-Diagramm lassen sich die Gebiete der spontan und nichtspontan ablaufenden Elektrodenreaktionen am besten iiberblicken.
Die thermodynamischen Daten des Stoffsystems
Fe/Losung
Die Grundwerte Eli, ,,, die sich auf die von n = 1 bis n=27 numerierte Elelrtrodenreaktionen beziehen, wur-Fe (OH), -t H,O -+ Fe042-+ 5 H+ 4-3e El,, = 1,6046 -0,0985 pH + 0,0177 log aFe02-Elektrodenreaktion 22: Fc,O, f 5 H,O -+ 2 FeO,*-+ 10 H+ f 6e El,, ,, =-1,714 -0,09185 pn f 0,197 log aYeOa2-Elektrodenreaktion 23: 3 Fez+ + 4 H,O -+ Fe,O, -4-8 H+ + 2e Ell, 23 = 0,975 -0,2364 p~ -0,08865 log aFee+ Werkstoffe und Korrosion PmloviC u. Markovif.: Eisen als rnehrfache Elektrodxe 459