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Einfluß kleiner mengen von schwachen basen auf die polymerisation der trioxanschmelze

✍ Scribed by Kučera, Von Miloslav ;Spousta, Eduard


Book ID
102938668
Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1966
Weight
730 KB
Volume
90
Category
Article
ISSN
0025-116X

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✦ Synopsis


Die mit dem Ionenpaar -Si@HSOF initiierte Polymerisation von Trioxan ist gegen einige polare Verunreinigungen empfindlich. Nicht nur die Reaktionsgeschwindigkeit, sondern manchmal auch das Molekulargewicht des Polymeren und seine Eigenschaften (z. B. die Art der Endgruppen in den Makrornolekiilen) andern sich. Wasser und Methylenglykol, deren Wirkung praktisch identisch ist, beeidussen alle angefiihrten Parameter. Es ist rnoglich, daO das Methylenglykol, das in Gegenwart von Wasser und Formaldehyd im polymerisierenden Milieu entsteht, immer die wirksame Komponente ist. Alkohole beeinflussen die Reaktionsgqschwindigkeit und erniedrigen das Molekulargewicht. Ihre Wirkung ist (im Vergleich zu der des Wassers) durch das groOere Molekiilvolumen und die unterschiedliche Basizitat herabgesetzt. I n Gegenwart von Essigsaureanhydrid findet eine Ketteniibertragung statt. Das Molekulargewicht des Polymeren sinkt, und der Anteil von Makromolekiilen mit Acetylgruppen an beiden Kettenenden wachst. Dagegen haben Athyl-n-butylather und Dioxan (ebenso Tetrahydrofuran im studierten Konzentrationsbereich) keinen E i d u O auf die kinetischen Polymerisationsparameter; ihre Einwirkung ist eher eine physikalische. Die Ubertragungskonstanten fiir Methanol, Athanol, Isobutanol und Essigsaureanhydrid wurden bestimmt. Aus diesen Werten kann man die fur ein erstrebtesMolekulargewicht zulassigen Konzentrationen dieser Verbindungen im Polymerisationsmedium ableiten.


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