In friiheren Mitteilungen haben wir uber eine acetylierende Spaltung von acetylierten Tritylathern der Glucose mit Perchlorsaure in Acetanhydrid berichtet 1). Dabei nahmen wir als spaltenda Agens das Acetyl-Kation (CHJCO~) an. Wenn diese Annahme richtig ist, so konnte man eine Tritylatherspaltung auch mit anderen dissoziationsfahigen organischen Perchloraten marten. Diese Uberlegung fuhrte uns zu einer gegeniiber dez bekannten HELmwmchen 2) Methode vereinfachten Oligosaccharidsynthee. Lijst man Tetraacetyl-6-trityl-P-~-glucopyranose und Siberperchlorat (Mo1.-Verhslltnis 1:l) unter schwachem Erwarmen in wasserfreiem Nitromethan, Wgt als Trockenmittel etwas Calciumsulfat und nach dem Abkiihlen Tetraacetyl-aa-glucopyranosylbromid (1 Mol.) zu, so fallt sofort Silberbromid und ein Teil des Tritylperchlorats aus. Arbeitet man nach wenigen Minuten auf, so erhalt man in uber 60 % Ausbeute Octaacetyl-p-gentiobiose. Bei einem grokren Ansatz arbeiteten wir die Mutterlauge durch fraktionierte Destillation bei 10-4 Torr3) auf. Dabei erhielten wir eine Monosaccharidfraktion, die im wesentlichen aus Pentaacetyl-P-D-glucopyranose bestand, und als Disaccharidfraktion nur einen weiteren h t e i l an Octaacetyl-p-gentiobiose. Dieses Ergebnis beweist, daR bei der Kondensation praktisch ausschlieBlich eine p-glykosidische Bindung entsteht, d. h., &I3 die Synthese strukturspezifisch verliiuft. Eine hderung tritt auch nicht ein, wenn man einen UberschuD an Silberperchlorat (3 Moll.) verwendet. Setzt man an Stelle des a-Bromids das Tetraacetyl-P-D-glucopyranosylchlorid ein, so erhalt man ebenfalls in etwa gleicher Ausbeute Octaacetyl-P-gentiobiose. Mit diesem Versuch ist zugleich ein Hinweis auf den Ablauf der Reaktion gegeben (s.u.), Wir haben informatorisch auch untersucht, ob sich an Stelle von Tritylzuckern ganz allgemein Tritylather fur die Reaktion verwenden lassen. Mit Methyltritylather, Tetraacetyl-