Aus dem Ammoniaklaboratorium der Badischen Anilin-& Soda-Fabrik AG, D-67 Ludwigshafen/Rhein Eingegangen am 8. Januar 1970
Aus Cyanhydrinen 1 von Aldehyden und Ketonen erhalt man rnit Ameisensaure und Formamid a-N-Formylaminonitrile 2 und a-N-Formylaminosaureamide 3, die sich durch Verseifung in a-Aminosauren iiberfuhren lassen. AuBerdem wird gezeigt, daB @-Hydroxynitrile sowie Acrylnitril rnit Ameisensaure bei ca. 200" in Polyamide ubergehen, die zu @-Aminosauren verseift werden konnen.
A New Synthesis of a-N-Formylaminonitriles, u-N-Formylaminoamides and of a-and @-Amino Acids
The preparation of a-N-formylaminonitriles 2 and a-N-formylamides of amino acids 3 is described. These substances may be obtained from the cyanohydrins 1 of aldehydes and ketones, formic acid and formamide and may easily be hydrolyzed to ar-amino acids. Furthermore it is shown that P-hydroxynitriles or acrylonitrile and formic acid react at about 200" to polyamides which may be hydrolyzed to @-amino acids.
Streeker21 konnte zeigen, daB allgemein bei der Einwirkung von Ammoniak und Cyanid bzw. Cyanwasserstoff auf Aldehyde a-Aminonitrile entstehen, die ohne Isolierung rnit starken Sauren zu den entsprechenden a-Aminosauren verseift werden konnen. Nach einer Modifikation dieser Reaktion3) bilden sich zunachst gut kristallisierende Hydantoine, die rnit Mineralsauren zu den Aminosauren hydrolysieren4). Die den Hydantoinen entsprechenden cyclischen Thioharnstoffverbindungen, die Thiohydantoine, sind auf analogem Wege herstellbars), aber schwieriger verseifbar. Gerade diese Eigenschaft ist aber ein groBer Nachteil fur die Aminosauresynthese, die sich der Kondensation aromatischer und aliphatischer Aldehyde rnit Hydantoin bzw. Thiohydantoin bedient. Behringer und Schmeidl6) erschien daher eine