✍ Scribed by Heinz G. O. Becker; Volker Eisenschmidt
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auf Grund der hoheren Elektronendichte am N-2 auch die Chelatformel VII in Betracht gezogen werden. Der 7-Chlor-1phenyl-pyrazolo[3,4-b]chinoxalin-aldehyd-(3) wurde durch Perjodatspaltung des aus V erhiiltlichen 7 (6)-Chlor-l-phenyl-3-( ~-erythro-trihydroxypropy1)-pyrazolo[3,4-b]chinoxalins vom Schmp. 195°C und Umkristallisation bis zum Schmp. 242 "C (aus Athanol) dargestellt. Acylierung von VIa in Pyridin mit Acetanhydrid fuhrt zum orangeroten Diacetat vom Schmp. 335-340 "C, mit Benzoylchlorid zurn orangefarbenen Dibenzoat vom Schmp. 355-360 "C. I n DMF erfolgt mit Luftsauerstoff Dehydrierung von VIa, b zu den beiden Flavazilen VIIIa, gelbe Nadeln vom Schmp. 300°C (aus Dioxan) und VIIIb, gslbe Rriatalle vom Schmp. 334°C (aus Benzol). Sie werden auch durch Oxydation mit konz. HNO, erhalten. Mit iiberschiissigem Phenylhydrazin reagiert VIa in Eisessig zurn violetten Bis-phenylhydrazon vom Schmp. 160 "C (aus n-Butanol), VIIIa mit 2 Mol Phenylhydrazin in schwach essigsaurer Losung zum dunkelroten Mono-phenylhydrazon vom Schmp. 195-198 "C. o-Phenylendiamin bildet mit ViIIa in Dioxan das 2,3-Di-[l-phenyl-pyrazolo[3,4-b]chinoxalyl-(3)]-chinoxalin in gelben Bliittchen vom Schmp. 283 "C (aus Benzol). Tollens Rsag:nz wird von den Athen-1,2-diolen I und VI langsamer reduziert als von Verbindungen rnit Acylcarbinol-Struktur. Mit AgN0,-Losung und Tillmzns Reag:nz (TR) in essig3aurer Losung erfolgt schnelle Reduktion. I n salzsaurer Losung wird TR momentan entfiirbt, wiihrend in alkalischer Losung selbst nach mehrstundigem Stehen keine Veriinderung beobachtet wurde. Diesss Verhalten steht offenbar im Zusammenhang mit der Aufhebung der Chelatieierung in saurem MiIsdium [6]. I m IR-Spektrum der Endiole fehlt die vC=O-Bznde und die ,,freie" scharfe vOH-Bande, dafur findet man im Bjreich 3100-2700 om-l eine sehr schwache und breite vOH-Chelatbande. Die vC=O-Sohwingung im Diketon I1 liegt bei 1718 cm-l, in VIIIa bei 1693 cm-' und in VIIIb bei 1698 cm-l. Siimtliche dargestellten Verbindungen lieferten innerhalb der zuliissigen Fehlergrenzen korrekte elementaranalytische Ergebnisse .
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