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Ein neues Verfahren zur Reduktion von Aldehyden und Ketonen

โœ Scribed by Meerwein, Hans ;Schmidt, Rudolf


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1925
Weight
978 KB
Volume
444
Category
Article
ISSN
0074-4617

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โœฆ Synopsis


Die von C a n n i z z a r o aufgefundene, unter der Einwirkung wapriger Alkalien erfolgende Disproportionierung der Aldehyde zu aquivalenten Nengen Alkohol und Carbonsaure, bildet die klassische und zngleich charakteristische Methode zur Darstellung der aromatischen Alkohole. Die Methode besitzt deshalb ein iiber ihre praparative Bedeutung hinausgehendes Interesse, weil sich auch im tierischen Organismus unter der Mitwirkung von Fermenten analoge Dismutationen der Aldehyde vollziehen. Nach der Wielandschen Auffassung handelt es sich bei dem zuletztgenannten Vorgang um eine Dekydrierung der dldehyd- hydrate, wobei ein zweites Aldehydmolekiil in seiner Bnhydridform den bei der Dehydrierung frei werdenden Wasserstoff aufnimmt, d. h. als Wasserstoffacceptor fungiert l): R.C-OH /OH -1-E>C.R --t R . C g g H f HG-C.R. R\ \H H I Inwieweit diese Auffassung auch auf die eigentliche, unter der Einwirkung waSriger Alkalien erfolgende Cannizzarosche Reaktion iibertragen werden kann, und ob iiberhaupt ein Zusamnienhang zwischen den beiden, in ihrem Endeffekt gleichen Reaktionen besteht, bleibe vorerst unerortert.z) Anders verlauft die Einwirkung der Alkalialkoholate auf die Aldehyde; in diesem Falle entstehen unter Zusammentritt zweier Aldehydmolekule Sliureester. Die Untersuchungen von L.Claisen 3 denten darauf hin, daS sich diese Reaktion in folgenden Phasen abspielt : 1) W i e l a n d , B. 47, 2085 (1914). Vgl. W i e l a n d , a. a. 0. S.2039 Anm. 4; Kohn und T r a n t o m ,


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