Ein neues Verfahren zur Darstellung von 2-Aryl-benzopyryliumsalzen

✍ Scribed by Peter Czerney; Horst Hartmann; Jürgen Liebscher

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 248 KB
• Volume: 22
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19820220406

✦ Synopsis

nach einem Eliminierungs-Additions-Mechanismus erfolgen: ein mit dem aus 2 (Ar = Ph) erhaltenen Bisphosphonat (R = Bu; cY3' P (CDCI,) 29,19 und %,22 ppm, 3Jpp 78,G Hz) identisches 4 ontsteht zwar auch aus Phenylacetylen und 1, aber (in Anlehnung an [7]) erst nach 32stiindigem Erhitzen auf iiber 110°C und in nur etwa 3yoiger Ausbeute neben etwa 1% Dibutyl-8-styrylphosphonat.

Experimentelles

Zur Losung von je 15 mmol 4-Chlor-B-nitro-styren und Diethylanilin-hydrochlorid in abs. MeCN tropft man unter N, eine MeCN-Losung von 18 mmol 1 und erwarmt dann bis zum Verschwinden des Phosphitgeruchs (2-3, bei R = Me 5 h). Nach Abziehen des MeCN im Valruum wird in Ether gelost, 3mal rnit je 10 ml 5yoiger Salzsiiure auegeschiittelt, neutral gewaschen, getrocknet und der Etherriickstand zur NMR-Untersuchung in CHCI, aufgenommen (a. Tab.). Siiulenchromatographische Aufarbeitung (Kieselgel Merck GO) des Etherriickstandes gibt nach 3-Eluierung (CH,CI, mit 2Y0 MeOH) mit MeOH 14,4y0 4 (R = Bu) mit einem minimalen 3-Gehalt; nach wiederholter Trennung farbloses viskoses 01 rnit korrekten MS-(M+ = 524) und Elementaranalysen-Daten.