Die Umsetzung einer Reihe von methylsubstituierten Cyclobutenen verschiedener Oxydationsstufe (I1 -V, VIII, XI-XIII) mit Wasserstoffperoxyd liefert an Stelle von Vierringperoxyden stets das gleiche 2.5-Bis-hydroperoxy-2.3.4.5tetramethyl-2.5-dihydro-furan (VII), das auch aus dem Diketonderivat X und aus Tetramethylfuran (VI) gebildet wird. Ein analoges Peroxyd XXIII entsteht mit tert.-Butyl-hydroperoxyd. Die grol3e Reaktionsfahigkeit des Dichlor-tetramethyl-cyclobutens (11) gegenuber nucleophilen Partnernl-3) sollte zur Herstellung eines a-Bishydroperoxyds der Cyclobutanreihe (I) ausgenutzt werden. Tatsachlich reagierte II leicht mit Wasserstoffperoxyd, aber das mit guter Ausbeute erhaltene kristallisierte Peroxyd besaR gegenuber I ein 0-Atom zu viel. Wie unten bewiesen werden wird, handelt es sich um das 2.5-Bishydroperoxy-2.3.4.5-tetramethyl-2.5.dihydro-furan (VII). Genau wie das Dichlorid verhalten sich die cis-und rruns-Diole IIIZ), sowie die Methylatherl) und Diacetatej). Aber auch die (auf gleicher Oxydationsstufe wie I1 und 111 stehenden) monosubstituierten Diene IVI 5) und V6), sowie das Trien VIIIt 5 ) sewn sich mit H202 in gleicher Weise um. In allen Fallen sind 3 Moll. Wasserstoffperoxyd erforderlich.
Erstaunlich ist aber die Tatsache, dal3 auch einfach ungestittigte monosubstituierte Cyclobutene (XI1 und XIII)6) und das ihnen nahestehende Dien X I 4 3 das gleiche Peroxyd VII ergeben. Hierbei verlangt die Stochiometrie den Verbrauch von 4 Moll. H202.
Nicht nur Cyclobutene, sondern auch Furanderivate lassen sich als Ausgangsverbindungen fur das neue Peroxyd verwenden. Tetramethylfuran (V1)718.9) liefert VII unter Verbrauch von 3, die Dihydroxyverbindung X (das Hydrat des ungesattigten Diketons IX, dessen Darstellung in Substanz nicht ge1ang)lo) unter Verbrauch von 2 Moll. Wasserstoffperoxyd.