Eigenschaften und Reaktionen einiger α.β-ungesättigter β-Aminocarbonylverbindungen und ihre HMO-theoretische Deutung

✍ Scribed by Kramer, Horst E. A.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1966
• Weight: 619 KB
• Volume: 696
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19666960104

✦ Synopsis

Nach der HMO-Methode werden fur Molekiile des Typs (CH3)2N-CH=CH-CR=O (R= H, CsH5,OC2H5) x-Bindungsordnung, x-Elektronendichte, gesamte x-Elektronenenergie und Delokalisierungsenergie berechnet. Die Ergebnisse werden besonders im Hinblick auf die gehinderte Rotation um die Cp-N-Bindung und auf die Kinetik der Protonierungsreaktionen diskutiert.

Die Ergebnisse von NMR-Untersuchungen uber die Hinderung der inneren Rotation um die Cp-N-Bindung und die Protonierung a.@-ungesattigter @-Aminocarbonylverbindungen 1-5) regten zu einem Vergleich mit Berechnungen nach der HMO-Methode6.7) an. Fur solche Berechnungen von Molekulen mit Heteroatomen wie sie im Fall der P-Aminocarbonylverbindungen vorliegenbenotigt man die Coulomb-und Resonanzintegrale der Heteroatome, fur die man in der Literatur sehr unterschiedliche Werte findet. In der vorliegenden Arbeit wurden die in Tabelle 1 aufgefuhrten Parameter verwendet. Eine Berechnung mit den von Pullman und Pullmun8a) empfohlenen Parametern fuhrte zwar zu anderen Rechenergebnissen, jedoch bleiben die zu ziehenden SchluBfolgerungen davon unberuhrt.