Effets de Substituants en Série Diazolique et Diazinique-1,3—Etude par Résonance Magnétique Nucléaire du Carbone-13

✍ Scribed by R. Faure; E.-J. Vincent; G. Assef; J. Kister; J. Metzger

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1977
• Tongue: English
• Weight: 654 KB
• Volume: 9
• Category: Article
• ISSN: 0749-1581
• DOI: 10.1002/mrc.1270091203

✦ Synopsis

Abstract

Nous avons enregistré les spectres de RMN du carbone‐13 de thiones et de thioethers, en série diazolique et diazinique‐1,3, diversement substitués sur les atomes d'azote par des groupements alkyles, ainsi que certaines des structures oxygénées homologues. Toutes les raies de résonance ont été attribuées. Dans le cas des dérivés thiocarbonylés, nous montrons que l'équilibre thiol ⇄ thione est déplacé vers la forme thione, mais que la RMN du carbone‐13 ne peut conduire qu'à une évaluation qualitative de la position de cet équilibre. L'analyse des effets de substituant montre que, contrairement aux composés oxygénés, le groupement isopropyle adopte dans les dérivés soufrés une conformation privilégiée par suite de l'encombrement stérique dǔ à l'atome de soufre. La substitution par un groupement tertiobutyle conduit à des valeurs des effets γ inattendus. Nous attribuons ce phénomène à des déformations de cycle ou à des variations des angles valentiels de l'azote porteur du substituant, provoquées par des interactions stériques entre le substituant et le cycle correspondant. Nous relions ces modifications à certaines modalités de la réactivité, et à des résultats de spectroscopie photoélectronique.