Zuni I&-spektroskopischen Nachweis von Addukten tcrtiilrer Amine mit Isoayanaten und Ketenen Vor 4 Jahren herichtcten Pestemer und LouPrer [l], daB Phenylisocyanat (PIC) mit Trigthylamin (TAA) und anderen tert. Aminen IR-spektroskopisch nachweiabare Komplexe vom Typ (I) (X=N) bildet, die fur die katalytischen Wirkungen der Amine gegeniiber I~ocyanat-~4ddition~-Reaktiolien verantwortlich gemacht werden [2]. RlieBmittel C Da auch die Reaktion zwischen Kctenen und dlkoholen durch Amine katalysiert wird [3], priiften wir, ob Phenylmcthylketen (PMK) mit TdA iihnliche Verbindungen [ ( I ) X = C-CH,] eingcht. Unter Argon gehaltene Niscliung von PINK mit TdA (z. T. in Heptan, z. T. ohne Losungsmittel) zcigten jedoch nur dann ncue Banden im Carbonylbereich, wenn dits Amin nicht ausreichend gereinigt oder nach vielstundigem Stehen ein Teil des PMK dimerisiert war. Eine Nachpriifung der Angaben in 1. c. [l] ergab das gleiche Bild: 'Die Spcktren der Mischungen von reinem PIC mit nach Hinsb w g gereinigtem TAA lieBen sich additiv aus dencn der Komponent,en zusammensetzen. Ein Zusatz von Paraffin01 (DAB 6) fiihrte nur dann zur Bildung neuer Banden und einer sichtbaren Triibung, wenn dieses nicht zuvor mit Oleum gereinigt und i. Vak. uber Natrium destilliert war. Wir schlieden daraus, da13 die ursprunglich [I] bei 1635 bis 1652 cn-1 regist,rierten Banden nicht Donor-Akzeptor-Komplexen ( I ) , sondern moglicherweise Harnstoffderivaten zuzuordncn sind, die durch Acylierung irgendeiner Verunreinigung (sec. Aminc, H,O ?) entstanden sein konnten. Sofern Komplexe vom Typ ( I ) zwischen 1600 und 2000 em-l C=O-Randen mit E > 100 zcigen, miissen ihre Stabilitatskonstanten nach unseren Messungen < 10-21 .mol-l sein. Das stilrker elektrophile Diphenylenketen bildet mit TdA zwar einen amorphen, braunroten Niederschlag [4], dessen Losung in TBA IR-Banden bei 1670, 1745 und 1765cm-1 erkennen lal3t. Dicser Niederschlag erwies sich jedoch als N-freies Dioder Polymer, so daB auoh hier Addukte hochstcns als instabile Zwischcnstoffe in Frage kommen. Sulfonyl-und Acylisocpanate scheinen somit bisher die einzigen kumulierten Doppelbindungssysteme zu sein, hei denen eine Adduktbildung mit tert. aliphatischcn Amincn sicher nachgewiesen wurde