Déplacements Chimiques induits en RMN par un Réactif Lanthanidique: II—Analyse Conformationnelle de Sulfinamates Cycliques: Oxo-2 Oxathiazannes-1,2,3 et Oxo-2 Benzo-5,6 Dihydro-3,4 Oxathiazines-1,2,3

✍ Scribed by P. Tisnès; P. Maroni; L. Cazaux

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1979
• Tongue: English
• Weight: 933 KB
• Volume: 12
• Category: Article
• ISSN: 0749-1581
• DOI: 10.1002/mrc.1270120810

✦ Synopsis

Abstract

Un réexamen des résultats récents de la littérature concernant les tert‐butyl‐5‐c oxo‐2‐r dioxaphosphorinanes‐1,3,2 substitués en 2 et le diméthyl‐3,3 oxo‐1 thietanne nous a conduit à choisir, dans les conditions indiquées, le modèle statique d'étude des déplacements induits par le lanthanides (DIL), plus souple d'emploi que le modéle dynamique. Son application à dix‐sept sulfinamates cycliques appartenant à deux séries, les oxo‐2 oxathiazannes‐1,2,3 (I) et les oxo‐2 benzo‐5,6 dihydro‐3,4 oxathiazines‐1,2,3 (II) confirme en présence d'Eu(fod)~3~, les structures établies en son absence sur les seules bases des déplacements chimiques et des constantes de couplage, et montre leur diversité conformationnelle. Pour la série I, on trouve (i) des chaises standard à SO axial (CA) lorsque la molécule ne comporte pas de substituants en position 4 et 6 ou lorsqu'ils sont équatoriaux, à une exception près; les substituants sur l'atome d'azote RMe, __i__Pr ou __t__Bu sont de préférence axiaux; (ii) des chaises déformées à SO et Me‐4 axiaux (CA); cette conformation permet à RPh une certaine conjugaison et à RMe ou __t__Bu d'occuper la position axiale; (iii) des conformations croisées d'axe‐1,4 à SO axial (COA) pour les deux di‐tert‐butyl‐4‐c‐6‐c, et ‐4‐t‐6‐c phenyl‐3 oxo‐2‐r oxathiazannes‐1,2,3; (iv) la conformation croisée d'axe‐3,6 à SO axial (CNA) pour le méthyl‐4 tert‐butyl‐3 oxo‐2 oxathiazanne‐1,2,3 trans en raison de l'interaction‐1,2 Me‐4‐ ‐__t__Bu‐3. Pour la série II, on retient des formes demi‐chaises à SO axial.