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Durch Aluminiumchlorid katalysierte Reaktionen, XXI. Mitteil.: Wege zum 8-Methyl-hydrindanon-(1)

✍ Scribed by Nenitzescu, Costin D. ;Przemetzky, Valeria


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1941
Weight
724 KB
Volume
74
Category
Article
ISSN
0365-9631

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✦ Synopsis


Das in der cherschrift genannte Keton (11) ist zum ersten Male von C. K. Chuang, J. T. T i e n und C. M. Ma1) durch innere Kondensation des Chlorids der [2-Methyl-cyclohexenyl]-propionsaure (I) mittels Zinnchlorids, Chlorwasserstoff-Abspaltung aus dem entstandenen Keton mittels Diathylanilins und Hydrierung des ungesattigten Ketons, synthetisiert worden : 0 0 0 0 /-I. 11. Die Methylcyclohexenyl-propionsaure wurde durch Umsetzung des Esters der Cyclohexanon-(2)-propionsaure-(1) rnit Methylmagnesiumjodid erhalten. Das 8-Methyl-hydrindanon ist ferner von mehreren Autoren, auf anderen, rom obigem verschiedenen und z. T1. recht urnstandlichen Wegen, dargestellt worden 2). In Anbetracht des Interesses, welches die Angliederung eines Funfringes an einen gesattigten Sechsring rnit angularer Methyl-Gruppe bietet, nahmen wir uns vor, die bei dem ahnlichen Anbau eines Sechsringes (XIX. Mitteil. *)) gemachten Erfahrungen auf diese Aufgabe anzuwenden. Im folgenden berichten wir 1. uber neue Darstellungsweisen fur die Saure I und 2. uber ein Verfahren zur direkten Uberfuhrung dieser Saure in das gesattigte Keton 11. I m AnschluS an eine friihere Arheit3), in welcher die Bildung des l-[Methoxy-methyl]-2-chlor-cyclohexans (111) durch Anlagerung des Chlormethylathers an Cyclohexen beschrieben wurde, ist nun die Reaktion des Cyclohexens rnit dem Chlormethylacetat, CH, . C02CH2C1, ausgefuhrt worden. Dieser Ester des hypothetischen Chl~rmethanols~) verhalt sich ahnlich wie der Ather und ergibt das l-[Acetoxy-mrthyl]-2-chlor-cyclohexan (IV). Auf ahnliche Weise wurde das Chlormethylacetat an das Isobutylen angelagert, unter Bildung von 2-Methyl-2-chlor-4-acetoxy-butan (V), welches als Ausgangsmaterial fur Isopren dienen kann. Im [Acetoxy-methyl]-chlor-cyclohexan ist das Chloratom auflerordentlich fest gebunden : Durch langeres Kochen mit Chinolin, Diathylanilin und alkoholischer Kalilauge, durch Erhitzen mit Kaliumacetat bei 2000, durch Reduk-


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